Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Рассеяние света определение экспериментально

    Одним из наиболее точных экспериментальных методов определения размеров коллоидных частиц является фотонная корреляционная спектроскопия [62 - 66]. Сущность метода заключается в определении коэффициента диффузии коллоидных частиц путем измерения спектрального состава рассеянного света. Результаты прямых измерений размеров асфальтеновых ассоциатов в модельных растворах углеводородов описаны в работе [64]. В качестве объектов исследования были выбраны первичные асфальтены, выделенные из гудрона смеси западно-сибирских нефтей и индивидуальные углеводороды толуол, циклогексан, н-пентан. Показано, что размеры асфальтеновых ассоциатов в зависимости от их концентрации в растворе (до 10% мае.) и растворителя варьируются от 2,0 до 13,5 нм. [c.84]


    Уравнение Рэлея позволяет определить по экспериментальным данным размеры частиц, т. е. их объем V и радиус г, если известна концентрация частиц V. Может быть решена также обратная задача — при известных г и V определяют концентрацию V. Исследование светорассеяния применяют и для определения мицеллярной массы коллоидных ПАВ (см. 28.2). Интенсивность рассеянного света измеряют методами нефелометрии и турбидиметрин. На использовании явления светорассеяния основан метод ультрамикроскопии. [c.390]

    Для экспериментального определения Ке можно пропустить че рез аэрозоль параллельный пучок света от монохроматора и изме рить интенсивность прошедшего света фотоэлементом Но, как еле дует из приведенных выше рассуждений, важным фактором здесь является угол 20d, под которым фотоэлемент виден из плоскости рассеяния, так как от него зависит доля рассеянного света, попа дающая в фотоэлемент Таким образом величина К , определяемая из опытов, зависит от угла 0 Эта зависимость была исследована для трех областей размеров частиц [c.124]

    Растворы ВМС так же, как и лиофобные коллоиды, характеризуются светорассеянием, хотя величина рассеяния для них не так велика, как для лиофобных систем. Изменение величины рассеяния света используют в методе определения относительной массы полимеров. Метод основан на измерении мутности разбавленных растворов ВМС. При этом экспериментально измеряется коэффициент ослабления света в результате светорассеяния при прохождении его через слой раствора. [c.361]

    На основе экспериментальных данных, полученных из релеевского рассеяния света, эффекта Керра и молярной рефракции, возможно и определение молекулярных характеристик (6ь 62, 63). [c.229]

    Величины экспонент при размерностях с1 = 2 и 3, по-видимому. определенно различны для моделей блужданий без самопересечений и случайных блужданий. Это качественное различие проявляется в экспериментальных данных по вязкости, эластичности, рассеянию света и т. п. [c.485]

    Наличие в жидкости частично пространственно-упорядоченного расположения частиц подтверждается экспериментальными данными, в частности экспериментами по рассеянию света, рентгеновского излучения, нейтронов и электронов. Как было показано В. И. Даниловым, рентгенограммы жидкости вблизи температуры кристаллизации обнаруживают определенное сходство с рентгенограммами кристаллов, отличаясь от них размытостью и меньшим значением дифракционных максимумов (рис. 28). Рассеяние рентгеновского излучения жидкостями и твердыми телами отлично от рассеяния их газами. Для газов характерно значительное рассеяние под малыми углами 0 и постепенное ослабление по мере увеличения 0, а для жидкостей, наоборот, характерно отсутствие рассеяния под малыми углами. [c.107]


    Для изучения субмикроскопических трещин Журков с сотр. > применяли оптические методы (снятие индикатрисы светорассеяния, измерение угловой зависимости поляризации рассеянного света, измерение прозрачности). Эти исследования позволили установить, что помутнение деформированных образцов обусловлено образованием в них неоднородностей (микрообластей с другим показателем преломления, чем в остальном материале) с размерами порядка сотен ангстрем. Из сравнения экспериментальных индикатрис с расчетными можно сделать вывод о том, что субмикроскопические трещины лежат в плоскости, перпендикулярной направлению растяжения, и имеют форму, близкую к форме диска. Для определения размеров и формы неоднородностей использовался также метод рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами. Все эти методы оказались эффективными для изучения дефектов (трещин) при небольших напряжениях. [c.21]

    Весьма точная оценка ассоциативного состояния индивидуальной жидкости может быть получена при экспериментальном определении коэффициента самодиффузии, для чего может быть применен ряд методов, из которых наиболее удобным является метод спинового эха — вариант ЯМР-спектро-скопии. Наконец, с хорошими результатами для определения степени ассоциативного состояния индивидуальных жидкостей и концентрированных растворов применяется группа методов, основанная на изучении флуктуаций свойств с помощью релеевского рассеяния света [2]. [c.375]

    Наконец, при определении молекулярного веса по методу светорассеяния можно встретиться еще с двумя практическими помехами 1) с неточностями метода, с помощью которого определяют угловую зависимость рассеяния света большими молекулами 2) с неточностями экспериментальных методов, применяемых для удаления из полимера посторонних рассеивающих веществ. Как известно, уравнение (55) содержит угловую функцию Р (0). Эта функция отражает тот факт, что на больших молекулах происходит внутренняя интерференция рассеянного света, благодаря чему его интенсивность возрастает при уменьшении угла рассеяния. Этот эффект можно исключить, если произвести экстраполяцию к нулевому углу (направление падающего луча) тогда Р (0) = 1 и отрезок, отсекаемый кривой на оси ординат, равен обратной величине действительного молекулярного веса. По форме этой кривой можно судить о наличии посторонних веществ или небольших количеств высокомолекулярного полимера. По наклону кривой люжно определить средний размер молекулы в растворе. [c.40]

    Наиболее близкие к опыту значения коэффициента рассеяния получаются, если расчет р де/др выполнять при помощи формулы Эйкмана. В табл. Ж-19 приведены результаты расчета Яяо° с помощью формулы (11,18). Для нитробензола и этилового спирта расхождение с опытом достигает 20%, но в среднем это расхождение мало и составляет всего около 1%- Улучшение сходимости с опытом достигается,, возможно, за счет того, что в формуле Эйкмана неявно учитывается зависимость поляризуемости молекул от давления. Это согласуется с результатами экспериментальных исследований Гибсона и Кинкайда [85]. Отсюда можно заключить, что данные об интенсивности скалярной компоненты релеевского рассеяния света в индивидуальных жидкостях могут быть с успехом применены для вычисления изотермической сжимаемости или определения производной де/др. [c.105]

    Определив экспериментально отношения интенсивностей света, рассеянного под определенными углами Р1 и Рг, получим уравнение [c.41]

    Большие экспериментальные трудности возникают при изучении спектров окрашенных растворов, которые поглощают падающее и эмитированное излучение. Сложной проблемой является снижение электронных шумов, затемняющих слабые пики, анализ которых имеет существенное значение для определения природы структурных частиц. Трудно также подобрать материал для ячейки, который был бы огнеупорным и в то же время прозрачным. Бус [88] обошел это затруднение, использовав платиновые тигли, расположенные таким образом, чтобы падающий и рассеянный свет проходил через поверхность жидкости. [c.53]

    В большинстве случаев рассеяние лишь незначительно изменяет интенсивность падающего света. Поэтому определить мутность X по отношению интенсивности падающего и прошедшего света труднее, чем измерить интенсивность света, рассеянного под определенным углом. По этой причине обычно определяют экспериментально / 0 и, в частности, Схема прибора для измерения светорассеяния приведена на фиг. 22. [c.149]

    Выше были даны определения нескольких типов средних молекулярных весов, величины которых зависят от распределения молекул по различным возможным молекулярным весам. Экспериментальным путем функцию распределения, конечно, найти гораздо труднее, чем определить средние молекулярные веса. Многие физические свойства макромолекулярных растворов всегда или в ряде случаев зависят от молекулярного веса. Это относится, например, к коллигативным свойствам (в особенности, к осмотическому давлению), рассеянию света, седиментации и вязкости. Каждый из этих методов, если он применяется для чистого гомогенного макромолекулярного вещества, может дать значение его действительного молекулярного веса. Если же этими методами исследуется гетерогенная смесь, например синтетический полимерный препарат, они дают средний молекулярный вес. Теория, лежащая в основе этих утверждений, обсуждается в следующих главах. В данной главе показано только, как различные методы могут привести к различным типам средних величин.  [c.174]


    В разделах 13 и 17 будет показано, что экспериментальные значения В, определенные по данным осмотического давления и рассеяния света, имеют величины, предсказанные в табл. 6. [c.247]

    В табл. 13 приведены типичные результаты, полученные при сравнении молекулярных весов, определенных по рассеянию света и осмометрическим методом. Можно видеть, что в случае белков и вирусов, М и М , по существу, не различаются. Это должно означать, что рассматриваемые молекулы в основном гомогенны в отношении молекулярного веса, т. е. монодисперсны. Такое заключение уже было сделано в разделе 4 на основании способности этих веществ к образованию истинных кристаллов, но табл. 13 дает прямые экспериментальные доказательства молекулярной гомогенности исследованных образцов. (Подобные доказательства были получены также на основании данных ио седиментационному равновесию, рассмотренному в разделе 16.) В случае синтетических полимеров и полисахаридов между М и обычно имеется большое различие, которое указывает на полидисперсность этих высокомолекулярных веществ. Можно видеть, что для нефракционированных образцов полистирола Мщ,/Л1 равно 2, что находится в соответствии с предсказаниями, основанными на чисто статистическом распределении цепей по длинам, как рассмотрено на стр. 173. То же самое отношение было получено для полистирола на основании данных по седиментационному равновесию, приведенных на стр. 308. [c.338]

    С начала 30-х годов XX в. для открытия и определения многих химических соединений (особенно органических веществ) стал применял ь-ся метод комбинационного рассеяния (КР) света — так называемый ра-ман-эффект . Эффект комбинационного рассеяния света открыли в 1928 г. независимо друг от друга Ч. В. Раман (совместно с К. С. Кришиа-ном и Венкатесвараном) в Индии при изучении спектра рассеяния жидкого бензола и отечественные ученые Г. С. Ландсберг и Л. И. Мандельштам — при исследовании спектров рассеяния кристаллов. Заметим, что эффект КР света был предсказан теоретиками и обоснован еще до его экспериментального открытия. Так, Е. Ломмель в 1871—1878 г.г. развил математическую теорию рассеяния света ангармоническим осциллятором, из которой следовало, что в спекфе его рассеяния могут проявлять- [c.45]

    Из ЭТИХ данных следует, что значение очень мало для сферы, в несколько раз больше для хаотического клубка и в сотни раз больше для длинного стержня. Эти сведения, конечно, ии в коем случае не исчерпывают возможного множества моделей, так что экспериментальное определение Rq не позволяет сразу отнести конформацию молекулы к определенному типу. Однако они сильно ограничивают выбор модельной структуры и, как мы покажем, после этого нужно провести дополнительные измерения для того, чтобы определить действительную конформацию. (Приведенная величина для сферы, конечно, слишком мала, чтобы ее можно было определить методом рассеяния света. В этом случае следует пользоваться данными по рассеянию рентгеновских лучей.) [c.355]

    Следует отметить, наконец, что уравнение (21-30) мо/кет быть в принципе использовано для проверки теории Кирквуда—Райзмана и для экспериментального расчета параметра с . Это может быть сделано сравнением измеряемых величин с величинами На, определенными по рассеянию света (раздел 18), Однако, как было отмечено ранее, имеются значительные препятствия на пути точного определения диффузионных констант для гибких макромолекул, и такое непосредственное сравнение в действительности не может быть выполнено, (Оно было сделано для коэффициентов седиментации, которые также являются функцией коэффициента трения, см. раздел 22.) [c.419]

    Нам остается выбрать между двумя возможными структурами, приведенными в табл. 17 и 22 для молекул с высокими значениями [л и ///мин., т. е. нужно решить, образуют ли эти молекулы в растворах хаотически скрученные цепи или они являются тонкими палочками. Чтобы разрешить этот вопрос, необходимо сравнить результаты измерений, проведенных несколькими экспериментальными методами для одних и тех же молекул. До сих пор в этой книге рассматривались четыре такие экспериментальные величины термодинамический второй вириальный коэффициент В (раздел 12) радиус инерции Яд, определенный по рассеянию света или рентгеноструктурным методом (раздел 18) коэффициент трения (т. е. или я ) и характеристическая вязкость. (Еще одной величиной является коэффициент вращательной диффузии, описанный в разделе 25.) Из всех этих параметров второй вириальный коэффициент В является слишком чувствительным к взаимодействию растворителя с растворенным веществом, в связи с чем он не может быть надежной мерой конформации и обычно используется в последнюю очередь. Откладывая обсуждение коэффи- [c.453]

    Обычным экспериментальным методом изучения процесса деструкции является определение молекулярного веса как функции времени методами рассеяния света или вискозиметрии. Эти методики могут применяться только тогда, когда молекулярные веса еще достаточно велики, т. е. по отношению к количеству разорвавшихся связей можно сказать, что применимость методов ограничивается только начальными стадиями реакции. При таких условиях р должно оставаться близким к единице на протяжении всей реакции, т. е. можно считать, что также близко к 1, т. е. [c.691]

    Существует несколько методов экспериментального определения Dk [107]. В традиционном градиентном методе создают искусственно градиент концентрации и изучают релаксацию градиента со временем. В более современных методах изучают динамику рассасывания тепловых флуктуаций концентрации. К таким методам относятся метод квазиупругого рассеяния света, нейтронного спинового эха, специальная техника ЯМР в импульсном градиенте магнитного поля. [c.102]

    Требования к экспериментальной технике, используемой при изучении комбинационного рассеяния света, определяются в основном необходимыми степенью разрешения и точностью определения волновых чисел при рещении конкретных задач. Разрешение вращательной тонкой структуры и высокая точность определения волновых чисел для данной полосы КР, которая может простираться на несколько сотен обратных сантиметров, представляют значительные трудности для исследователя, поскольку интенсивность полос КР, как правило, низкая. Оставляя в стороне основные ограничения метода, попытаемся оценить эффективный предел разрешения, сравнив его с эквивалентной величиной, достигаемой в ИК-спектроскопии это позволит сочетать с одинаковой доверительностью данные обоих методов (ИК-спектры поглощения и спектры КР) для определения структуры молекул. Если принять значения 6v = 0,02 см как желаемый предел разрешения в видимой области, скажем, при К 5000 А, то эффективная разрешающая способность используемой аппаратуры должна достигать 10 . [Для примера, значения 6v 0,03 и 0,025 см в области 3 мкм обеспечиваются ИК-спектрометром с дифракционной решеткой, а 6v 0,006 см- достигается в области 2 мкм с интерферометром Майкельсона (фурье-спектроско-пия) [73—75].] Более того, необходимо одновременно достичь высокой точности определения волновых чисел (по крайней мере высокой относительной точности) в широкой спектральной области (хорошо разрешенный спектр с плохо определенными волновыми числами абсолютно бесполезен для структурных исследований). Все это предъявляет высокие требования к спектрометру, источнику излучения, давлению и температуре, при которой исследуется газ. В чем же заключается искусство экспериментатора и каковы возможные пути его совершенствования  [c.185]

    Таким образом, в формулы, описывающие угловую зависимость интенсивности и степени деполяризации линий комбинационного рассеяния света при естественном возбуждающем излучении, входит лишь один параметр — величина р. В этом смысле естественное и линейно поляризованное возбуждающее излучения эквивалентны (см. формулы (2.61), (2.62)). Заметим, что поскольку р связано с р соотношением (3.21), то этот параметр не является независимым и не может служить для раздельного определения инвариантов Рс, и ра- Из этого следует также, что экспериментальные исследования индикатрисы рассеяния не позволяют найти инварианты тензора рассеяния. Несмотря на это, подобные исследования представляют большой интерес, так как позволяют проверить общие формулы (3.22), (3.23) н выяснить, насколько хорошо выполняются предположения, лежащие в основе теории. [c.37]

    Существующие методы определения критического пересыщения одинаковы как при наличии в исследуемой газовой смеси ядер конденсации, так и в гомогенной конденсации. Сущность, этих методов состоит в том, что в исследуемой газовой смеси повышают степень пересыщения пара до появления аэрозоля,, который обнаруживают по рассеянию света. Пересыщение пара в момент появления аэрозоля принимают равным Такие методы являются приближенными, так как пересыщение пара в-момент появления тумана соответствует не началу конденсации пара на ядрах или зародышах, а достаточно интенсивному рассеянию света образующимися частицами. Особенно значительные погрешности возможны при определении 5 для гомогенной конденсации пара, поскольку численная концентрация зародышей сильно изменяется во времени. Кроме того, степень рассеяния света зародышами (радиус которых значительно меньше длины волны света) сильно возрастает с увеличением размера зародышей. Краткий обзор результатов экспериментальных ис -следований по определению для паров различных жидкостей приведен в [78]. [c.51]

    С другой стороны, тесные контакты коллоидной химии со смежными дисциплинами способствовали обогащению ее экспериментальной базы. Наряду с такими классическими методами эксперимента, родившимися именно в коллоидной химии, как определение поверхностного натяжения и двухмерного давления, ультрамикроскопия, центрифугирование, диализ и ультрафильтрацня, наблюдение разнообразных электрокинетичеоких явлений в дисперсных системах, дисперсионный анализ и порометрия, многочисленные прецизионные адсорбционные методы, изучение рассеяния света (опалесценции) и т. п., в разных разделах коллоидной химии нашли эффективное применение всевозможные спектральные методы ЯМР, ЭПР, УФ- и ИК-спектроскопия, гашение люминесценции, многократно нарушенное полное внутреннее отражение, эллипсометрия (с широким использованием лазерной техники), малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и другие рентгеновские методы, радиоактивные изотопы, все виды электронной микроскопии. Большие перспективы открывает привлечение современных физических методов исследования поверхностей с использованием медленных электронов, масс-спектроскопии вторичных ионов и т. п. [c.9]

    Тесные контакты коллондной химш со смежными дисциплинами способствовали обогащению ее экспериментальной базы. Наряду с классическими методами эксперимента, родившимися именно в коллоидной химии (определение поверхностного натяжения, ультрамикроскопия, диализ и ультрафильтрация, дисперсионный анализ и порометрия, изучение рассеяния света и т. п.), в разных разделах коллоидной химии эффективно используют всевозможные спектральные методы (ЯМР, ЭПР, УФ- и ИК-спектроскопия, гашение люминесценции, многократно нарушенное полное внутреннее отражение, эллипсометрия), рентгеновские метода, радиоактивные изотопы, [c.5]

    Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

    Существует ряд общих методов определения размеров частиц, основанных на разнообразных экспериментальных приемах, в том числе ситовой анализ, оптическая микроскопия, седимен-тационный анализ, центрифугирование, анализ отмучиванием, рассеяние света, пермеаметрия (газопроиицаемость). Однако при этом анализируются такие частицы, размер которых су- [c.380]

    Изучение колебательных спектров алюминатов, силикатов. и алюмосиликатов в водных растворах методом КР-спектроскопии даеТ определенные преимущества. Поскольку эффект комбинационного рассеяния света в воде очень мал, интенсивности полос КР-спектров алюминатных и силикатных анионов в водных растворах высоки по сравнению с интенсивностями полос таких анионов, включенных в цеолитный каркас. Экспериментальные трудности исследования КР-спектров растворов связаны с высоким фоном, обусловленным присутствием флуоресцирующих примесей и эффектом Тиндаля. Однако, сводя к минимуму содержание примесей и используя методику сжигания в луче (см. ниже) в сочетании с многократной фильтрацией раствора через микронные фильтры (типа МШ1роге ), можно существенно улучшить качество спектров [19]. [c.142]

    Книга предназначена прежде всего для химиков, и при ее написании предполагалось, что читатель имеет определенные знания в области квантовой механики и теории групп. Я занимаюсь в основном спектроскопией комбинационного рассеяния света на электронных уровнях. В этой области предстоит сделать еще очень много, прежде чем можно будет написать о ней с достаточной полнотой, По этой причине раздел, посвященный спектроскопии электронного комбинационного рассеяния света, невелик по объему, и основное внимание уделено применению электронно-колебательных функций в выражении для тензора рассеяния, описывающего колебательное комбинационное рассеяние. Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные показывают, что модель поляризуемости Плачека применима лишь для объяснения некоторых аспектов эффекта колебательного комбинационного рассеяния. Однако модель, использующая вибронные волновые функции, объясняет и эти аспекты явления наряду с другими. Я не исключаю того, что уравнения в гл. IV (разд. IV- ) будут играть в дальнейшем более важную роль, чем можно было предвидеть, когда писалась эта книга. [c.7]

    Флюктуации ориентации. Уже вскоре после ноявления работы Эйнштейна экспериментальные исследования показали, что в большинстве случаев свет, рассеянный жидкостями, обусловлен не только флюктуациями плотности. Оказалось, что, как правило, необходимо учитывать флюктуации ориентации. Молекулы жидкости в процессе теплового движения способны образовывать такие группы, в которых преобладает определенная ориентация. Такие отклонения в ориентации молекул от наиболее вероятного расиределения ориентаций или флюктуации ориентации вызывают дополнительное рассеяние света. Поэтому интенсивность света, рассеянного какой-либо чистой жидкостью, как правило, складывается из интенсивности рассеяния па флюкт ациях плотности и интенсивности рассеяния на флюктуациях ориентации  [c.140]

    В этом случае термическая предыстория расплава не должна играть существенной роли (однако возможно влияние химической предыстории). Анализ этих результатов был усложнен до некоторой степени произвольным выбором времени начала кристаллизации iq- Эти результаты могут служить иллюстрацией чувствительности дилатометрических данных к анализу на основе уравнения Аврами, поскольку эти данные приводили к значениям показателя и = 2, если за время начала кристаллизации ig выбирали точку начала изменения объема при кристаллизации, и те же данные давали значения п = 3,2-3,6 в том случае, когда начальную точку выбирали на основе определения начала кристаллизации по рассеянию света. Отделение более медленной вторичной кристаллизации от основного процесса улучшало соответствие экспериментальных данных уравнению Аврами с показателем п 3,5-4,0, что согласуется в разумных пределах с результатами других исследований в выбранном температурном интервале 195-202°С. [c.315]

    Определение поглощения света в растворах или других гомогенных средах является хорошо известной операцией, результаты которой допускают простое, основанное на законе Бэра истолкование и выражаются в молекулярных коэффициентах поглощения, называемых также коэффициентами экстинкции (попытки придать различный смысл этим терминам не имели успеха на практике). Экспериментальное определение поглощательной способности растений является менее простым, и часто точный смысл результатов проблематичен. Измерения световой энергии, поглощенной листьями, водорослями или суспензиями клеток, осложняются рассеянием, которое имеет местр не только в тканях, но даже и в суспензиях отдельных клеток, потому что размеры клеток ( 10- см) больше, чем длина волны видимого света ( 5- 10 см). Выражение результатов в терминах констант поглощения пигментов усложняется не только рассеянием света на границах фаз, но и неоднородным распределением пигментов в клетках и тканях, а также смещением и деформацией полос поглощения вследствие адсорбции и образования комплексов. Пусть, например, мы измерили энергию / пучка света, падающего на растительный объект (лист, слоевище или суспензию клеток), и энергию Г пучка, выходящего из этого объекта, приняв меры к тому, чтобы суммировать выходящий пучок по всем направлениям, с учетом не только света, проходящего вперед (Г), но и отраженного назад (/ ) это позволит избежать грубых ошибок, которые может внести рассеяние. [c.81]

    Измерения квантового выхода при помощи манометрического метода были также описаны в работах Кока [42, 48]. Кок работал с разбавленными суспензиями водорослей он считал, что экспериментальные трудности, возникающие в этом случае вследствие рассеяния света, все же меньше, чем трудности, определяющиеся большой величиной дыхания, неравномерным распределением света в толще суспензии и прерывистым характером освещения, неизбежным при сильном перемешивании таких суспензий. Суспензии hlorella, с которыми работал Кок, поглощали лишь 30—40% падающего света (желтые линии натрия) для измерения поглощения света была использована сфера Ульбрихта. Кок обнаружил практически линейный ход световых кривых до весьма высокой интенсивности падающего света, иногда в 20 раз превышающей интенсивность света, компенсирующего дыхание (ср. гл. XXVIII) Определения квантового выхода были сделаны четырьмя различными путями 1) измерением обмена одной лишь двуокиси углерода (кислород поглощался хлористым хромом в боковом отводе манометрического сосуда) 2) измерением обмена одного лишь кислорода (двуокись углерода поглощалась обычным путем, в карбонатном буфере) 3) измерением обмена двуокиси углерода и кислорода методом двух сосудов 4) измерением чистого газообмена в одном сосуде, причем был принят равным 1,09. [c.550]

    Обобщены и проанализированы экспериментальные данные, полученные при исследовании растворов ПВХ методами рассеяния света, седиментации, двулучепреломления, осмометрии и вискозиметрии [538]. Даже в термодинамически хороших растворителях у макромолекул ПВХ наблюдается склонность к образованию надмолекулярных структур, которые вносят заметные ошибки в определяемые молекулярные параметры. Осмометрия в случае ПВХ не может служить надежным методом определения соотношения между молекулярным весом и [т)], поскольку молекулярновесовое распределение остается довольно широким и у фракционированных образцов (Мп существенно отличен от Ms ). Особенно велико влияние микрогелей при работе с высокомолекулярными образцами. Определение Mw методом седиментационного анализа более точно, поскольку малые количества микрогелей не оказывают заметного влияния на измеряемые характеристики. Удобнее работать с растворами в тетрагидрофуране, имеющем низкую вязкость и высокое приращение коэффициента преломления. Для оценки размеров клубков следует пользоваться данными вискозиметрии. Размеры цепей в e-раство-рителе превосходят размеры свободно-сочлененной цепи в 1,8 раза. Температурный коэффициент [т)] в хороших растворителях меньше нуля [538]. [c.428]

    Экспериментальные методы определения гeoмeтpи .e кoгo строения свободных молекул основываются на чисто вращательных спектрах поглощения в микроволновой области и комбинационного рассеяния света, а также дифракции быстрых электронов на струе пара. [c.83]

    При экспериментальном изучении спектров рассеяния вводят систему отсчета OXYZ, которая служит для определения направлений падающего излучения, рассеянного света и его поляризации вне кристалла. Ориентация кристалла задается таблицей направляющих косинусов между его главными осями Oxyz и осями OXYZ. [c.287]

    При уровне рассеянного света 1 % использование Dq> 1,5 не имеет смысла, так как градуировочные графики становятся параллельными оси абсцисс. С уменьшением величины Ддифф все большее значение приобретает кюветная погрешность. В каждом конкретном случае выбор между прямым или дифференциальным методом, а также определение оптимальных величин Dq и Йдифф могут быть проведены лишь послё подробного экспериментального исследования свойств анализируемого вещества и используемого прибора. [c.21]

    Простейшей системой с точки зрения математического описания является суспензия твердых сфер, взаимодействие между которыми ограничивается дальнодействующими кулоновскими силами отталкивания. В литературе имеются данные для суспензии несущего высокий заряд вируса Л17 в воде при низкой ионной силе [92, 93] и для сферических частиц полистирольного латекса в воде также при низкой ионной силе [94]. Коэффициент диффузии 0 определенный по спектральному распределению рассеянного света, которое включает одну функцию Лоренца (уравнение (18)) или по корреляционной функции, включающей одну экспоненту (20), должен иметь единственное значение, не зависящее от вектора рассеяния q, если частицы монодисперсны и не взаимодействуют друг с другом. Берн и Шефер [93] обнаружили, однако, что эффективный коэффициент диффузии В фф, определяемый из соотношения >эфф = Г/д , для суспензии высокозаряженных частиц вируса Я17 при низкой ионной силе зависит от угла рассеяния, причем он больше при малых значениях д и уменьшается с ростом q. Эти авторы также указали на неэкспоненциальный характер экспериментальных корреляционных функций и на то, что Вэфф был определен из начального наклона функции затухания. Такое поведение Оэфф соответствует изменению интегральной интенсивности рассеяния, которая возрастает от низких значений при малых д до высоких значений при больших q. В присутствии 1М НаС1, который ослабляет дальнодействующие электростатические силы, наблюдалось классическое диффузионное поведение, а константа затухания не зависела от угла, что соответствует обычному коэффициенту диффузии О,. [c.199]


Смотреть страницы где упоминается термин Рассеяние света определение экспериментально: [c.339]    [c.21]    [c.115]    [c.204]    [c.368]    [c.331]    [c.64]    [c.124]    [c.18]   
Химия полимеров (1965) -- [ c.331 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Рассеяние света



© 2024 chem21.info Реклама на сайте