Пластификаторы механизм реакции

В настоящее время газохроматографический метод начинает все шире применяться для анализов при высоких температурах [211]. Особенно перспективно расширение температурных границ применения газовой хроматографии для анализа высококипящих нефтехимических продуктов (смол [212], смазочных масел [2131 и т.п.), жирных кислот [188, 214], эфиров жирных кислот [215], пластификаторов [216, 217], парафинов [218], стероидов [219] и даже сплавов [220]. Кроме того, можно указать еще на некоторые возможности применения газовой хроматографии при высоких температурах. Сюда относятся исследование продуктов термодеструкции полимеров, исследование термостабильности некоторых адсорбентов и катализаторов, анализ примесей в сплавах, определение органических веществ в почвах, каталитические и кинетические исследования, исследование механизмов реакций неорганических веществ, определение содержания нефти в сланцах, получение п небольших количествах чистых полупроводниковых материалов на препаративных установках при высоких температурах и другие важные применения при выделении тяжелых продуктов синтеза или деструкции. [c.197]

Термогравиметрия используется в полимерной химии при исследовании термической деструкции полимеров (кинетика и механизм деструкции),термостойкости полимеров, окислительной деструкции, твердофазных реакций, определении влаги, летучих и зольности, изучении процессов абсорбции, адсорбции и десорбции, анализе летучести пластификаторов, состава пластмасс и композитных материалов, идентификации полимеров. [c.175]

До середины бЬ-х годов пластификаторы получали почти исключительно по периодической схеме. Непрерывные производства стали интенсивно развиваться лишь в последние 10—15 лет. Большинство исследований процессов этерификации и переэтерификации проводилось на замкнутой системе без отгонки реакционной воды и в присутствии большого избытка спирта, т. е. в условиях, которые на практике не реализуются [ИЗ—119]. В опубликованных работах сведения-о порядке реакции и ее механизме весьма противоречивы. Например, для некоторых частных случаев этерификации при использовании кислых катализаторов предложены уравнения первого [113—116], второго [118-121], третьего [121] или переменного [122] порядка, а также чисто эмпирические зависимости [118, 123], Эти расхождения обусловливаются, очевидно, как различной интерпретацией получаемых результатов, так и неодинаковыми условиями проведения синтеза. Последнее обстоя- [c.34]

Возрастающий интерес к дифенилу и полифенилам определяется их термической стойкостью, теплопроводностью, оптической стереоизомерией, способностью к флуоресценции, механизмом радикальных реакций, сцинтилляционной активностью. Эти вещества имеют больщое значение как органические теплоносители. Их смеси не вызывают коррозии сплавов, обладают низкой упругостью пара при высоких температурах и термически стойки. Гидрирование и алкилиро-вание позволяет их применять как запорные жидкости и пластификаторы. Взаимодействие неконденсированных ароматических ядер полифениловой цепи определяет ее своеобразное электронное строение. [c.75]

Было предложено большое число селективных и характерных цветных реакций полимеров и их компонентов. Причина возникновения цвета и механизм многих из этих реакций полностью не выяснены. Детальные экспериментальные методики для многих анализов не опубликованы. Ограничения реакции большей частью неизвестны или являются предметом дискуссии. Большинство реакций зависит от строгого постоянства определенных экспериментальных условий. Даже небольшое изменение таких параметров, как количество или концентрация анализируемого вещества или используемых реагентов, температура или продолжительность реакции, может привести к неудовлетворительным результатам. Большое число полимеров содержит много компонентов пластификаторов, добавок, наполнителей и модифицирующих агентов. Полное отделение этих веществ является обычно трудоемкой и сложной задачей. Хотя эти вещества сами могут и не реагировать со специфическими реагентами, чувствительность многих методов в их присутствии значительно понижается. Таким образом, цветная реакция чрезвычайно редко бывает безошибочной. Для того чтобы избежать ошибочных результатов, почти всегда необходимо изучать даже известную реакцию на стольких полимерных смесях известного состава, на скольких это возможно. [c.138]

Введение пластификаторов в расплавленные полиамиды в настоящее время не имеет большого технического значения. При этом методе употребляют мощные смесительные механизмы (резиносмеситель, лопастной миксер), полиамиды расплавляются по возможности в отсут-вие кислорода и затем в расплав вводится пластификатор, причем уже через короткое время образуется гомогенная смесь. Этот метод имеет значение, главным образом, для сополиамидов типа ультрамид 6А, а вследствие того, что этому полиамиду свойственно водное разрушение , то одновременно требуется сшивание содержащего пластификатор расплава. С этой целью к горячей жидкой массе добавляется в смесителе подходящий сшиватель (параформальдегид или полиизоцианат) в количестве нескольких процентов. Благодаря сразу же начинающейся реакции первоначально текучий клейкий расплав, вследствие сильного [c.570]

Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вулканизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфир-акрилатов получают ненаполненные вулканизаты каучуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15— 23 МПа, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями— солями непредельных кислот, комплексными соединениями Бинилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу. [c.112]

Наибольшее значение перекись водорода имеет для области реакций с органическими соединениями. Для большей части этих реакций, например протекающих при отбелке, основные механизмы изучены мало, однако применению перекиси водорода способствует сочетание в пей высокого окислительного потенциала с эффективностью и специфичностью действия, а также безвредность продуктов реакции. В последнее время возросло применение перекиси водорода для xopoiuo известных реакций органического синтеза, например для эпоксилирования, гидроксилирования, образования хинопов, размыкания кольца, полимеризации и пероксидацни. Такого рода реакции находят применение в производстве восков, смол, полимеров, пластификаторов, фармацевтических и медицинских препаратов, инсектицидов и многих органических полупродуктов. Можно считать, что эти виды применения п исследования соответствующих реакций в дальнейшем, вероятно, сильно разовьются. [c.341]

В результате взаимодействия смолы с пластификатором образуются очень прочные химические связи. Реакции могут протекать по разным механизмам в зависимости от типа пластификатора. Возможны, например, реакции с образованием сложных и простых эфиров. Если пластификатором является соединение с двойными связями, то в этом случае предполагается образование хромановых колец [22, 23] [c.182]

Третий фактор связан с необходимостью обеспечения в сформированном покрытии определенных физико-механических и декоративных свойств (твердость, эластичность, прочность при ударе, блеск и др.). Эти свойства определяются не только теми реакциями функциональных групп реакционноспособных мономеров, которые позволяют получать сшитые пленки, но и природой используемых мономеров. Так, алкиловые эфиры метакриловой кислоты и стирол дают более жесткие и твердые покрытия, чем алкиловые эфиры акриловой кислоты, применение которых позволяет снизить температуру стеклования полимера, вследствие чего они могут служить внутренними пластификаторами [12, 13]. Поскольку универсальных по свойствам мономеров нет, в состав реакционной массы может входить от двух до четырех-пяти мономеров. Состав сополимера, химическая неоднородность образующихся макромолекул, конверсия мономеров при сополимеризации непосредственно зависят от констант сополимеризации (см. приложение, табл. 3). На механизм и кинетику процесса сополимеризации оказывает влияние также специфическое взаимодействие между мономерами, приводящее к образованию комплексов с переносом заряда [14]. Такое взаимодействие в наибольшей степени проявляется при сополимеризации мономеров с сильно выраженными электроно-донорными и электроноакцепторными свойствами, которые обычно и используют при получении полиэлектролитных пленкообразователей [15, 16]. [c.12]

Измеряя усадку и диэлектрические свойства системы пластификатор-поливинилхлорид в области температур между 20 и 100° С, Деннис пришел к заключению, что взаимодействие пластификатора с поливинилхлоридом зависит больше всего от давления пара пластификатора, и все прочие параметры (кроме температуры) оказывают малое влияние. Это дало ему основание применить к процессу пластификации законы кинетики реакций менчду твердым телом и паром, согласно которым концентрация пластификатора в газовой фазе не должна зависеть от соотношения поливинилхлорид — пластификатор и должна определяться только температурой. Он предполагает, что между пластификатором и полимером образуется активный комплекс со свободной энергией АР, которая остается постоянной для разных систем. Поэтому, по мнению Денниса, механизм пластификации не зависит от вида пластификатора. Однако значения тенлоты активации ДЯ и энтропии А5 различны для разных пластификаторов. [c.359]

Роль механического разрушения связей полимера в процессе пластикации подробно исследовали советские ученые. Они предложили термин химическое течение для определения деструкции и рекомбинации макрорадикалов в процессе механической обработки линейных полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. Ими также было показано влияние обработки на свойства вулканизатов и сырых каучуков [1205, 1230, 1236]. Механохимические процессы играют большую роль при переработке регенерата каучука (1036, 1037]. Соотношение между скоростями реакции поперечного сшивания и деструкции зависит от типа каучука, природы поперечных связей (перекисные или серные вулканизаты) и присутствия наполнителей, пластификаторов и акцепторов радикалов. Подробно исследован радикальный механизм механической обработки каучука в частности, тщательно изучали роль кислорода [446, 447, 899—901, 1125, 1126, 1131, 1207]. Практическое использование стабилизаторов и антиокси-342 [c.342]