Карбоновые кислоты меченые, получение

Однозначное решение этого вопроса оказалось возможным при проведении реакции с карбоновыми кислотами, меченными углеродом-14 [511]. В качестве объектов изучения выбирались такие системы, которые, во-первых, состояли из кислот с неодинаковыми радикалами, и, во-вторых, давали продукты взаимодействия, значительно различающиеся по температурам кипения. Первое обстоятельство позволяло рассчитывать на неодинаковую вероятность участия углерода карбоксильных групп в построении несимметричных кетонов. Второй факт имел значение для получения кетонов в чистом виде. [c.279]

Основными способами получения карбоновых кислот, меченых С по карбоксильной группе, являются следующие [c.406]

Реакция. Синтез карбоновой кислоты взаимодействием реактива Гриньяра с твердым диоксидом углерода (карбоксилирование металлоорганического соединения). Этот метод удобен также для получения изотопно меченых по С соединений посредством взаимодействия реактивов Гриньяра с С02 или с СОз. [c.502]

Наиболее часто источником изотопа водорода служат меченая вода и метанол последний обеспечивает гомогенность раствора. Иногда используют также меченые карбоновые кислоты [1 ]. Обычно достигаются очень хорошие выходы и степени замещения ниже приведен пример использования реакции с 020 для получения многократно меченных производных бензойной кислоты [2 ] [c.120]

Если нет подходящего соединения для получения диазометана-то можно приготовить метиловые- Н эфиры карбоновых кислот путем обработки анализируемых кислот раствором Н20 в диэтиловом эфире и затем раствора меченных тритием кислот в диэтиловом эфире нерадиоактивным диазометаном. Карбоно-вые- Н кислоты, образующиеся путем изотопного обмена с Н20, превращаются в соответствующие метиловые- Н эфиры [c.154]

Представляет ценность и метод изотопного разбавления, в котором определяемая карбоновая кислота является радиореагентом, а производное образуется из нерадиоактивного соединения. В этом методе не требуется количественного получения производного. Он особенно удобен и при разделении кислот-гомологов или кислот, родственных по другим признакам, когда применение изотопного разбавления с использованием только Меченой кислоты недостаточно эффективно. Этот метод применялся в работе [115] для анализа смесей хлорированных феноксиуксусных кислот. В этом анализе синтезировали меченые (изотопом С1) и чистые немеченые анализируемые кислоты (например, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлор-феноксиуксусные). Известное количество меченой кислоты в растворе добавляли к анализируемой пробе, а также к определенному количеству той же самой чистой немеченой кислоты. В раствор с меченой кислотой намеренно добавляли значительные количества [c.160]

Наши доводы против внутримолекулярного превращения толуола Б. И. Степанов также считает неубедительными из-за экспериментальных дефектов и незаконности перенесения на незамещенный толуол выводов, полученных для его нитропроизводных. Отсутствие вымывания дейтерия из ядра при окислении толуола является не ни на чем не основанным предположением авторов , а, как мы указываем в статье, заключением на основании специально поставленных нами опытов. Если Б. И. Степанов в них сомневается, то следует подвергнуть их проверке, но не голословно утверждать, что выводы из них ни на чем не основаны. Такой способ полемики вряд ли может встретить признание Мы согласны с Б. И. Степановым в том, что вообще отделение карбоновых кислот от углеводородов не представляет каких-либо трудностей, как это любому органику известно. Однако в нашей статье ясно указано, что речь идет не об этом, а об отделении от продуктов неполного окисления, а это значительно труднее. Найденной нами остаточной плотности в 20—60 у отвечает их возможная примесь до 3%. Между тем, также любому органику, имевшему дело с мечеными атомами, известно, что более тщательное отделение химическим путем невозможно без серьезного риска грубого искажения изотопного состава. Вряд ли можно серьезно считать недостаточным доказательством нахождение, 20—60 у вместо ожидаемых 1400—1870 у для полного обмена (в нитротолуол ах). [c.170]

Обычно в качестве исходных продуктов при этерификации рекомендуется брать спирт и карбоновую кислоту [6, 7]. Однако этот метод не всегда может оказаться наилучшим. Как указывалось выше, при получении карбоновых кислот нами использовалась методика выделения меченых кислот из реакционной среды в виде натриевой соли, что упрощало работу и позволяло более полно использовать изотоп. [c.343]

Получение меченных тритием соединений с помощью газовой хроматографии (фенолы, енолы, карбоновые кислоты, амины). (НФ сорбит, меченный Т, на кизельгуре т-ра 125° детектор пропорциональный счетчик.) [c.164]

Реакции производных карбоновых кислот — эфиров, амидов, галоидангидридов и ангидридов — уже давно являлись предметом исследования. Еще в 1792 г. Шееле [I] описал каталитическое действие разбавленных кислот и щелочей при этерификации и., гидролизе. Когда для изучения органических реакций начали широко применять кинетические методы, излюбленным объектом исследования стало омыление эфиров. Длительное изучение этого процесса привело к накоплению многочисленных данных относительно влияния структуры на реакционную способность. Эти данные были собраны, проанализированы [2, 3] и, наряду с данными, полученными при исследовании меченых соединений и изотопного обмена, сыграли важную роль е выяснении механизма реакций производных карбоновых кислот (4, 5]. Хотя вопрос катализа этих реакций и не считался маловажным, до недавнего времени ему уделялось меньше внимания, чем другим особенностям механизма реакций производных карбоновых кислот. Поэтому в данном обзоре будут рассмотрены каталитические аспекты механизма этих реакций. В некоторых специальных случаях катализ реакций производных карбоновых кислот будет полезно сравнивать с катализом в других реакционных системах, однако исчерпывающе здесь рассматриваются только реакции производных карбоновых кислот. [c.7]

Исключительно успешно как метод синтеза применяют реакцию карбонизации для получения карбоновых кислот, меченных и С . Например, Новотворовым и Коршуновым [75] описан синтез 1-С -проп ион овей кислоты с применением этиллития. Выход кислоты в этой реакции в значительной мере зависит от температуры. Выход меченой 1-С -пропионовой кислоты при —30° С равен только 6%, а при—70° С достигает 95%. Отмечено, что синтез алифатических кислот через литийорганические соединения более удобен, чем путем применения RMgX (значительно сокращается длительность реакции, не требуется введения носителя). Этим методом могут быть получены и другие кислоты, меченные и Qi [75]. [c.53]

Третий, часто применяемый способ синтеза меченой карбоновой кислоты,— это гидролиз нитрила, образующегося при реакции алкилгалогени-дов с цианистым калием. При использовании радиоактивного цианида и неактивного алкилгалогенида получают кислоту, меченную в карбоксильной группе в противоположном случае получают кислоту, меченную в углеводородной цепи. Например, ацетат натрия-1-С был получен из иодистого метила и K N по уравнению [36] [c.681]

При введении радиоактивного изотопа в виде простого химического соединения в живой организм образуются более сложные продукты, содержащие радиоактивный атом. Биосинтетический способ получения меченых соединений применяют в тех случаях, когда химический синтез этих веществ слишком сложен. Этот способ был использован для метки многих природных соединений, например белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот, пуринов, пиримидинов, витаминов, гормонов, стероидов, алкалоидов, терпенов, карбоновых кислот, аминокислот, жиров и жирных кислот из радиоизотопов чаще всего применяют и Р -. Биосинтезы приводят обычно к неспецифически меченным соединениям с низким выходом требуемого продукта. Однако, если большая часть образующихся меченых соединений может быть использована для различных целей, то их биосинтез экономически выгоден. [c.683]

Первоначально радиохимические методы интенсивно применялись для количественного определения микро- и полумикроколичеств аминокислот путем получения производных по соответствующим аминогруппам. При ЭТОМ в качестве реагента использовался г-иодбензолсульфо- Ч-хлорид. С тех пор появилось много других реагентов и радиохимических методов анализа первичных и вторичных аминов путем превращения их в производные. Были определены даже третичные амины, которые не столь легко превратить в производные. Из радиореагентов наиболее широко применяют хлориды сульфо- и карбоновых кислот, уксусный ангидрид и динитрофторбензол. В настоящее время имеется несколько мак-роколичественных, а также различные микро- и полумикроколиче-ственные методы определения соединений, а также смесей меченых производных. [c.307]

Реакция Пааля (схема 83 путь 2а), открытая в 1885 г. и заключающаяся в действии сульфида фосфора на производное 1,4-ди-оксобутана, используется до настоящего времени [165]. Выходы в этой реакции от средних до хороших, однако метод прост и использует легкодоступные исходные соединения. Этот метод был применен для получения тиофенов, меченных как ио атому серы, так и по а-атому углерода, а также многочисленных аннелированных тиофенов, включая циклобутатиофены (91) и (92) [166], циклофаны (94) и (95) [167], некоторые неклассические тиофены, например тиено[с]пиррол (93) [168], Карбонильное соединение может быть альдегидом, кетоном или карбоновой кислотой, причем для синтеза а-незамещенных тиофенов предпочтительнее использовать соли карбоновых кислот, так как сами кислоты имеют тенденцию превращаться в гидрокситиофены. [c.280]

Разнообразные синтезы меченых сложных эфиров, альдегидов, углеводородов, аминов и т. д. были осуществлены на основе гриньяровского метода получения карбоновых кислот. Этот метод был использован и у нас в ряде синтетических работ, проводивн1ихся н связи с изучением механизма крекинга [28]. Иснользонание смешанного алюминий-литиевого гидрида в качестве восстановителя сильно упростило путь к спиртам [29]. Это хороший пример эффективного использования реагентов, не применимых вследствие дороговизны в тяжелом органическом синтезе, в целях синтеза меченых соединений. По этой же причине перспективно применение весьма чистых и хорошо управляемых электрохимических методов, а также катализаторов па основе редких элементов. В последнее время мы начали обследование пути каталитического синтеза меченых веществ из СО, которую можно получать прямо из ВаСОд нагреванием с соответствующими восстановителями или из СО2. Так, в частности, гидрированием С О по Фишеру — Трошпу. можно получать смесь из очень большого числа углеводородов нормального строения с постоянным атомным содержанием С по всему ряду. [c.419]

Фенольные группы являются достаточно кислыми, чтобы легко реагировать с диазометаном с образованием метиловых эфиров в условиях, сравнимых с теми, которые используют для превращения в производные карбоновых кислот (гл. 3). Диазометан, меченный изотопом С, обладает особым преимуществом, поскольку он находится в газообразной форме и его избыток легко удаляется из реакционной смеси. Диазометан- С, полученный разложением Ы-метил- С-Н-нитрозо-п-толуолсульфамида под действием щелочи, использовали для превращения фенолглюкозида в метиловый эфир [143]. Его применяли также для определения фенольных гидроксильных групп на поверхности сажи [144]. [c.84]

В литературе описан метод синтеза меченых кислот с использованием реактива Гриньяра [2, 3, 4]. Принцип этого метода был взят за основу, однако условия карбоксилирования и выделения конечного продукта из реакционной смеси были нами изменены. Так, карбоксилирование маг-пийорганического соединения двуокисью углерода проводили в установке, показанной на рис. 1. Паша методика позволяла барботировать меченую двуокись углерода через весь объем гриньяровского реактива. Скорость карбоксилирования достигала 400—500 мл/мин непрореагировавшая за первый цикл барботирования двуокись углерода возвращалась через систему ловушек вновь на карбоксилирование. После разложения комплекса R OOMgX полученная кислота не отгонялась с водяным паром, как это рекомендуют [2, 3, 4], а нацело выделялась в виде натриевой соли карбоновой кислоты за счет нейтрализации последней щелочью непосредственно из эфирного раствора. Удельная активность полученного продукта в зависимости от исходного изотопа составляла 10 —10 имп мин-ммоль. Выход по изотопу—80—90%. [c.342]

Структура димеров альдокетенов, получающихся при отщеплении галоидоводорода от галоидангидридов карбоновых кислот, исследовалась с помощью С . На основании данных по распределению этого изотопа в продуктах взаимодействия с этиловым спиртом и этилатом натрия смешанного димера, полученного из меченного в карбониле пропионилхлорида и обычного хлорангидрида капрнловой кислоты, был сделан вывод о том [891], что димер не является производным цикло-бутандиона (ч) или его энола (ш). В согласии со спектральными данными [892], представляется наиболее вероятным, что альдокетеновые димеры имеют структуру производных винилацето-р-лактона (щ) и (или) р-кротонолактона (ьг) [c.602]

Два пути синтеза меченого цистина были описаны Фраем [8]. Первой стадией в обоих является превращение серина в 2-фе-нил-2-оксазолин-4-карбоновую кислоту. По одной методике солянокислая соль оксазолина перегруппировывается в метиловый эфир 2-бензамидо-З-хлорпропионовой кислоты и атом хлора непосредственно замещают сульфгидрильной группой. Полученный метиловый эфир N-бензоилцистеина гидролизуют и окисляют, получая цистин с 58%-ным выходом. По второй методике соль 2-фенил-2-оксазолин-4-карбоновой кислоты и тиобензойной кислоты перегруппировываются в N, S-дибензоилцистеин, который превращают в оптически активный цистин с выходом 42%. Выходы даны в расчете на серу, причем регенерированную серу не учитывают. [c.425]

Микро- и полумикроколичества металлорганических реагентов широко используются не только в тех случаях, когда имеется ограниченное количество исходного вещества, как, например, при получении малых количеств меченых органических соединений, но также и в обычной препаративной работе. Действием двуокиси углерода на галоидалкилмагниевые соединения были синтезированы уксусная, пропионовая, масляная кислоты и другие низшие гомологи жирных кислот в количестве 1—10 ммолей [1—5]. Путем карбонизации магнийорганических соединений были получены в микроколичествах также следующие карбоновые кислоты н-ундекановая [6], лауриновая [7], пальмитиновая [6], п-анисовая [8], а-нафтойная [9], Р-нафтойная [10] и глутаминовая [И]. Аналогичным путем при действии двуокиси углерода на литийорганические соединения были получены никотиновая [12], п-аминобензойная [12], вератровая и антраниловая [14] кислоты. 9-Флуоренкарбоновая кислота была приготовлена карбонизацией соответствующего натрийорганического производного [15]. Применение соединений Гриньяра детально и достаточно полно разобрано в монографии Караша и Рейнмута [16]. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология