Ступенчатая с диолами

Большое практическое значение приобрел метод получения полимерных простых эфиров, основанный на реакции взаимодействия диолов с эпихлоргидрином по-видимому, в этом процессе чередуются акты конденсации (присоединение эпихлоргидрина с выделением H I) и акты ступенчатой полимеризации (присоединение диола) [c.408]

Реакция между диизоцианатом и диолом протекает по мex l-низму ступенчатой полимеризации и сопровождается постепенным нарастанием вязкости образующегося полимера [c.456]

Без выделения низкомолекулярных продуктов образуются, например, полиуретаны из диолов и диизоцианатов, но тоже по ступенчатому механизму [c.15]

Примером ступенчатой сополимеризации является реакция взаимодействия диизоцианатов и диолов [c.200]

Показана возможность электровосстановления галогенидов Ое (II) и Ое (IV) до металлического состояния [1225, 482, 381, 147, 292, 971]. Особенно благоприятны для восстановления растворы в гидроксилсодержащих органических соединениях, в частности в многоатомных спиртах, содержащих группы ОН, находящиеся у соседних атомов углерода (этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и т. д.). Судя по кривым поляризации, можно предположить ступенчатое восстановление Ое + через промежуточное образование Се2+. Из комплексных частиц Ое (IV) восстанавливается по полярографическим данным в четыре ступени. Кинетические параметры процесса восстановления практически отсутствуют. Для водно-органических систем наблюдается снижение степени необратимости катодного процесса с увеличением содержания органической составляющей, в частности для смесей диолов с водой [866]. [c.92]

Реакция протекает по механизму ступенчатой полимеризации и сопровождается интенсивным выделением тепла. При полимеризации происходит миграция водородного атома гидроксила диола к азотному атому диизоцианата [c.351]

Поэтому первоначальная классификация полимеров, предложенная Карозерсом, впоследствии была усовершенствована путем введения в нее представления о ступенчатой и цепной полимеризации. Согласно этому представлению, все реакции полимеризации подразделяются в соответствии с их механизмом независимо от того, сопровождаются они отщеплением каких-либо соединений или нет. Например, образование полиуретана из диола и диизоцианата рассматривается как ступенчатая полимеризация, [c.234]

В реакции ступенчатой полимеризации могут принимать участие молекулы различных веществ, например при взаимодействии диизоцианатов и диолов по механизму ступенчатой полимеризации получаются важные промышленные продукты — полиуретаны (стр. 324). [c.27]

На основе дифункциональных исходных соединений образуются линейные полимеры. Вместе с тем исследование реакции цианурхлорида с ароматическими диолами показало, что замещение хлора в триазиновом цикле идет по ступенчатому механизму и зависит от температуры реакции . Так, первый атом хлора замещается при температуре О—5°С, второй — уже при 15—20°С и третий — только при 30—40 °С. Следовательно, межфазной поликонденсацией можно получить линейные полимеры из цианурхлорида. Полимер в процессе реакции выпадет в осадок в виде мелких чешуек. На рис. Х.16 и Х.17 приведены кривые ТГА таких полимеров. [c.254]

Фурановый цикл реагирует как диеновое соединение, но двойные связи цикла восстанавливаются значительно труднее обычной этиленовой связи, хотя легче, чем бензольные связи. Образование тех или иных продуктов при гидрировании фурана и его производных зависит от применяемых условий и катализатора. В мягких условиях гидрирование может проводиться ступенчато, с образованием продуктов восстановления одной из двойных связей ядра и далее—до тетрагидрофурановых производных. В более жестких условиях происходит разрыв фуранового цикла, что приводит к образованию спиртов, диолов и других веществ алифатического ряда. Последней стадией гидрирования является образование соответствующего насыщенного углеводорода. [c.46]

При ступенчатой полимеризации диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух гидроксильных групп, образуются макромолекулы, имеющие сетчатую структуру. Такие полимеры не растворяются в органических растворителях и не плавятся Они получаются также при взаимодействии диолов с многоатомными изоцианатами (три- и полиизоцианатами). [c.300]

Катализаторами восстановления бутин-2-диола-1,4 являются металлы Vni группы железо, кобальт, никель, рутений, родий, палладий, платина - . Гидрирование бутин-2-диола-1,4 на никелевом и кобальтовом скелетных катализаторах и на палладии на активированном угле протекает ступенчато и стереоспецифично [c.137]

Существенное влияние на скорость и полноту восстановления бутин-2-диола-1,4 оказывает природа используемого растворителя. При исследовании гидрирования бутин-2-диола-1,4 на скелетном никелевом катализаторе в качестве растворителей применяли диметилформамид, М-метилпирролидон, воду и этанол. Процесс восстановления протекал ступенчато после поглощения 0,8—0,9 моль скорость гидрирования резко изменялась в зависимости от природы растворителя (рис. 45). Так, скорость восстановления бутин-2-диола-1,4 до бутен-2-диола-1,4 изменялась в ряду [c.138]

Восстановление до бутен-2-диола-1,4. Поскольку реакция восстановления бутин-2-диола-1,4 протекает ступенчато, контролируя расход водорода, можно в качестве основного продукта реакции получить бутен-2-диол-1,4. Например, при гидрировании бутин-2-диола-1,4 на скелетном никелевом катализаторе при 3 кгс/см после поглощения 1 моль На выход бутен-2-диола-1,4 составил 50%. При использовании малоактивного скелетного никелевого [c.139]

Синтез сегментированных или блокполиуретанов, как и соответствующая реакция диизоцианата и низкомолекулярного диола -(жесткий сегмент), осуществляется посредством конденсацноннвй полимеризации. Это неизбежно выражается в широком молекулярно-массовом распределении как сегментов, так и полимера в целом [52, 53]. В связи с этим заслуживают внимания данные по влиянию молекулярно-массового распределения на свойства сегментированных полиуретанов [54]. Объектами исследования служили системы, в которых действие водородных связей было сведено к нулю, так как наличие их могло затруднить трактовку экспериментальных результатов. Молекулярная масса эластичного сегмента менялась от 1003 до 1744. Полидисперсные жесткие сегменты получались ступенчатой реакцией 1,4-бисхлорформиата и пиперазина. Полиуретан затем синтезировали из предварительно сформированных жестких и полиэфирных сегментов. Учитывая, что промышленный политетрагидрофуран, использованный авторами, имел широкое молекулярно-массовое распределение, образцы с узким молекулярно-массовым распределением готовились из отдельных фракций. [c.541]

Полиприсоединение представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би- или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликондеисации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции поли присоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [c.79]

Уретановые Т.-блоксополимеры с чередующимися блоками, состоящими из сегментов сложных или простьп полиэфиров (эластичные) и продуктов взаимод. диизоцианата и диола (жесткие блоки). Получают их методом ступенчатой сополимеризации из алифатич. сложных или простых (полиоксиалкиленгликоли) полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, диизоцианатов (4,4 -дифенилметандиизоцианат) и низкомол. диолов (1,2-бутандиол, этиленгликоль и др.). [c.548]

Помимо соотношений, представленных уравнениями (4-1) — (4-4), описывающих как процессы поликонденсации, так и процессы ступенчатой полимеризации, имеются два дополнительных фактора, которые необходимо принимать во внимание при рассмотрении поликонденсации. Во-первых, существует поликонденсацион-ное равновесие, которое лимитирует степень конверсии, а следовательно, и среднюю молекулярную массу. Как и реакции между монофункциональными соединениями, реакции поликоиденсации являются равновесными процессами, подчиняющимися закону действующих масс. Например, в случае полиэтерификации, реакция 1 моля гидроксильных групп (1/2 моля диола) с 1 молем карб- [c.191]

В противоположность поликоиденсации ступенчатая полимеризация протекает без выделения побочного продукта связывание мономерных звеньев сопровождается в этом случае передачей атома водорода (см. уравнение реакции образования полиуретана из диола и диизоцианата в разделе 4.2.1). Как и поликонденсация, ступенчатая полимеризаг я представляет собой ступенчатый процесс, состоящий из отдельных независимых стадий. Поэтому средняя молекулярная масса образующегося полимера непрерывно возрастает в процессе реакции. Олигомерные и полимерные продукты, образующиеся на каждой стадий , содержат те же функциональные группы, что и исходный мономер. Эти продукты можно выделить, причем их реакционная способность не уменьшается (в отличие от продуктов полимеризации). Ступенчатая полимеризация подчиняется тем же кинетическим закономерностям, что и равновесная поликонденсация [см. уравнения (4.1) — (4.4) в разделе 4.1]. Аппаратурное оформление в основном то же самое. [c.225]

Ациклические алкоксифосфораны легко взаимодействуют с некоторыми диолами, например с пирокатехином реакция протекает ступенчато и приводит к циклическим фосфоранам. Реакции этого типа широко используют для получения моноциклических фосфоранов и спирофосфоранов (уравнения 31—33). Хорошие результаты достигаются, однако, лишь прц использовании 1,2- или 1,3-диолов. [c.33]

В монокристаллах, отожженных при 22,43 температуре 150 °С, наблюдается образование дырок и утолщенных структур типа "рама для картины" при более низких температурах отжига в кристаллах, полученных из 0,04 вес.%-ного раствора в бутан-диоле-1,4, величина большого педи-ода уменьшалась от 70 до 66 А в результате лучшей упаковки при отжиге в течение 30 мин при температурах 197- 198°С отжиг при температурах 216-217, 221-222 и 227 - 228 °С в течение 30 мин приводит к ступенчатому увеличению длины складки на величину, равную 1, 2 и 4 параметрам элементарной ячейки (см. табл. 2.16) [c.489]

Полимеризацию некоторых карбонильных мономеров осуществили по ступенчатому механизму, используя водные или спиртовые растворы мономеров. Наиболее широко изучена полимеризация формальдегида [60]. Реакция заключается в ступенчатой полимеризации гем-диола или полуформаля (в зависимости от того, проводят реакцию в воде или спирте). Процесс можно изобразить следующим образом [c.323]

Ступенчатая сополимеризация диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух ОН-групп, приводит к образованию макромолекул, имеющих сетчатую структуру, не растворимых в органич. растворителях и не способных плавиться. Аналогичные продукты образуются при взаимодействии три- и полиизоцианатов с диолами. Помимо метода ступенчатой полимеризации, П. могут быть получены поликонденсацией дихлоругольных эфиров с диаминами или их солями, дихлоримидов с гликолями в присутствии щелочи, диазидов карбоновых к-т с гликолями и др., однако практич. значение имеет только ступенчатая полимеризация. [c.107]

Шурц и Рабек опубликовали данные о синтезе привитых сополимеров целлюлозы с полиуретанами при взаимодействии целлюлозы с диизоцианатами (гексаметилендиизоцианат) и диолами (этиленгликоль, 1,4-бутандиол). Реакция протекает по механизму ступенчатой полимеризации [c.466]

В случае эмульсионной полимеризации удобно использовать закрытые толстостенные сосуды или небольшие сосуды с завинчивающимися пробками. В некоторых экспериментах с разветвленными полимерами и сополимерами были использованы специальные поточные методы [39]. Поликонденсация может быть сопряжена с более значительными трудностями, отчасти вследствие обратимого ступенчатого характера реакции. Гофман и Хоберг [40] описали получение полиэфиров с меченой серой. Они использовали радиоактивный толуолсульфохлорид в качестве катализатора при конденсации себациновой кислоты с октадекандиолом. После этого они добавляли избыток диола, чтобы концевыми группами были только диольные группы, и перегоняли в вакууме. Наконец, концевые группы полимера конденсировали с дополнительным количеством радиоактивного толуолсульфохлорида для получения полимерных цепей с концами, меченными группой [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология