Коррекция поглощение

Одним из важных узлов атомно-абсорбционного спектрофотометра является система коррекции сигнала на неселективное поглощение. Под неселективным понимается поглощение, наблюдаемое в значительно более широком спектральном интервале, чем атомное, и обусловленное такими эффектами, как рассеяние света, молекулярная абсорбция и т. п. В присутствии неселективного поглощения измеряемый сигнал складывает- [c.155]

Источник излучения и детекторы томографа, используемого для технического контроля, располагаются в одной плоскости по разные стороны от объекта наблюдения. Их пространственное положение строго согласовано между собой и относительно координат нужного сечения объекта. В процессе измерения изделие поворачивается на 180—360°. Результаты расчета формируются в виде матрицы. Общая задача вычислительного процесса, осуществляемого ЭВМ, заключается в синтезе двумерного полутонового изображения по совокупности коррекций. Математически задача сводится к расчету значений коэффициентов поглощения излучения во всех элементарных ячейках сечения объекта. [c.38]

После того как значения кг получены, необходимо провести коррекцию на несколько эффектов, включающих 1) различия в рассеянии и торможении электронов в образце и эталоне, так называемый эффект атомного номера, выражаемый фактором 2г 2) поглощение рентгеновского излучения в образце Ай 3) эффекты флуоресценции и в некоторых специальных случаях флуоресценцию за счет непрерывного рентгеновского излучения. В общем случае выражение для поправок имеет вид [c.8]

Следует рассмотреть случаи анализа при помощи детектора с дисперсией по энергии или кристалл-дифракционного спектрометра, смонтированных в обычном РЭМ. Если поверхность образца плоская и гладкая, следует учесть лишь несколько препятствий для проведения количественного анализа. Наиболее важными из них являются коррекция фона, которая будет рассматриваться в гл. 8, и точное знание угла выхода рентгеновского излучения г ). В РЭМ для получения приемлемого угла выхода рентгеновского излучения образец обычно наклоняют. Неопределенности в значении г]) обычно влияют на расчеты поправки на поглощение их роль увеличивается с уменьшением ф [126]. Таким образом, необходимо иметь значение ч1з>30 . Кроме того, исключительно важно, чтобы измерения на образце и эталоне проводились при одинаковых значениях угла выхода рентгеновского излучения. [c.14]

В табл. 7.1 и 7.2 приведены исходные данные для расчета поглощения, а также перечень различных параметров %, а, Н, которые вычислялись при расчете. Для системы N1 — Ре рассматривался сплав, содержащий 10 вес. % N1 (табл. 7.1). Расчеты проводились при двух ускоряющих напряжениях 30 и 15 кВ и двух углах выхода 15,5 и 52,5°. Наименьшая поправка и самые близкие значения /(х) и f %) получается при Еа = = 15 кэВ и ч1з = 52,5°. Поглощение минимально из-за того, что рентгеновское излучение генерируется близко к поверхности и длииа пути, на котором происходит поглощение, меньше при большом угле выхода. В этом случае фактор Лы1 равен 1,05, т. е. требуется коррекция лишь на 5%. С другой стороны, при Ец = = 30 кэВ и т1з=15,5° величина поправки на поглощение составляет 1,60, что требует коррекции на 60% Фактор /(х) при таких условиях меньше 0,7 (минимального значения, установленного в [126]). Как указывалось в [126], Аг будет иметь минимальное значение при низких значениях перенапряжения и больших значениях угла выхода. [c.15]

Достоинство метода отношения Р/В в применении к биологическим материалам заключается в том, что различные поправки, используемые в методе трех поправок, играют значительно менее важную роль. Поскольку предполагается, что процентная доза характеристического рентгеновского излучения, поглощенного в образце, такая же, как и для излучения фона, фактор поглощения (Л) отпадает. В биологическом материале эффект атомного номера (Z) мал, и в любом случае им пренебрегают, так как он по предположению оказывает одинаковое влияние на пик н непрерывное излучение. Поскольку у биологического материала низкий атомный номер, эффект вторичной флуоресценции (F) мал и его можно рассматривать как поправку второго порядка. Как в [165], так и в [166] показано, что результаты измерения Р/В нечувствительны к эффективности детектора, флуктуациям тока пучка и неточностям коррекции живого времени. Кроме того, результаты измерения Р/В менее чувствительны к изменениям геометрии поверхности, часто [c.75]

Зеемановская коррекция фона основана на том, что наличие магнитного поля не влияет на неспецифическое поглощение. тг-Компонента поглощается как определяемым элементом, так и частицами, даюш ими фоновое поглощение, в то время как сг-компонента поглощается только последними. Используя поляризаторы и/или модуляцию магнитного поля, можно провести последовательное вычитание фона. [c.53]

При коротких цепях вводят коррекцию на скорость инициирования (учитывают поглощение и выделение кислорода в актах инициирования и обрыва цепей). [c.464]

Аналогичным образом любому произведению операторов, содержащемуся в операторе плотности h = 0), можно поставить в соответствие двумерный сигнал определенной структуры. Для сигналов, соответствующих некоторым произведениям и которые могут появиться в слабо связанных двухспиновых системах, в дальнейшем мы будем использовать схематические обозначения, показанные на рис. 6.7.1. В процессе получения этих структур была выбрана такая фазовая коррекция, чтобы после одномерного фурье-преобразования член hy давал одномерную лоренцеву форму линии чистого поглощения. Для обозначения моды, в которой представлены 2М-сигналы, применяются векторные диаграммы, которые поясняются на рис. 6.7.1. [c.416]

Неселективное поглощение. Одним из важных узлов атомно-абсорбционного спектрофотометра является система коррекции сигнала на неселективное поглощение. Под неселективным понимается поглощение, наблюдаемое в значительно более широком спектральном интервале, чем атомное, и обусловленное такими эффектами, как рассеяние света, молекулярная абсорбция и т. п. В присутствии неселективного поглощения измеряемый сигнал складывается из собственно атомной абсорбции А и неселективного поглощения Л . Таким образом, система должна обеспечивать выделение чистого сигнала светопоглощения А = 45 - Л Устранение неселективного поглощения просто за счет температурной программы атомизатора (см. ниже) возможно лишь в редких случаях. [c.829]

Физические модели и уравнения связи. Существует два семейства уравнений связи, основанных на физической модели возбуждения. В первом используется выражение для в явной форме, содержащее такие фундаментальные параметры, как массовые коэффициенты поглощения, скачки поглощения, выходы флуоресценции и т. д. Этот метод коррекции результатов анализа получил название метода фундаментальных параметров. [c.33]

Другое семейство уравнений связи базируется на преобразовании выражения для интенсивности разложением в ряд Тейлора или других преобразованиях к простому виду, не содержащему массовых коэффициентов поглощения и других фундаментальных параметров в явном виде. Такие методы в отечественной литературе получили название методов теоретических поправок, а в зарубежной литературе — методов коэффициентов влияния или методов а-коррекции. [c.33]

Для более полной коррекции неселективного поглощения вместо модуляции магнитного поля применена высокочастотная модуляция поляризации излучения лампы, что позволяет втрое уменьшить расход электроэнергии, сократить время выхода на рабочий режим до 10 мин, проводить анализ сложных проб (молоко, соки, кровь и т. д.) без предварительной минерализации. [c.557]

Анализатор ртути РА-9 1 5 — переносной атомно-абсорбционный спектрометр с коррекцией неселективного поглощения по Зееману и многоходовой кюветой, повышающей чувствительность в 20 раз. [c.557]

Фаза в двух измерениях. Результаты преобразования как по методу RuSH, так и по методу TPPI, аналогичны привычным одномерным спектрам. Так, преобразование по Vj имеет реальную и мнимую части, которые после подходящей фазовой коррекции соответствуют компонентам поглощения и дисперсии сигнала. Преобразование по Vj также приводит к реальной и мнимой компонентам, так что в итоге мы получаем четыре фазовых квадранта, которые в представлении (v , V2) [c.292]

ГИИ, с другой стороны, имеется ряд осложнений, которые могут привести ничего не подозревающего 0перат0 ра к затруднениям. Артефакты появляются на каждой стадии процесса спектральных измерений. Артефакты процесса обнаружения представляют собой ущирение и искажение формы пика, пики потерь кремния, поглощение и пик внутренней флуоресценции кремния. Артефакты, возникающие пря обработке импульсов, включают в себя наложение импульсов, суммарные пики и чувствительность к ошибкам при коррекции мертвого времени. Дополнительные артефакты появляются из-за окружения системы полупроводниковый детектор — микроскоп и включают микрофонные эффекты, наводки с земли и загрязнение маслом и льдом деталей детектора. Как в кристалл-дифракционном, так и в спектрометре с дисперсией по энб ргии может регистрироваться паразитное излучение (рентгеновское и электроны) от окружающих образец предметов, но из-за большего телесного угла сбора спектрометр с дисперсией по энергии более подвержен влиянию паразитного облучения. Однако из-за большого угла сбора такой спектрометр менее чувствителен к эффектам дефокусировки спектрометра при изменении положения образца. [c.265]

Табл. 7.2 иллюстрирует коррекцию на поглощение для линии в сплаве Mg— 10% А1. При о = 15 кэВ и 30 кэБ величина /(х) настолько мала, что необходима коррекция свыше чем на 200%. Большие поправки на поглощение обусловлены высокими значениями .i/p для Aljf в Mg (4376,5 см /г). Поскольку кр для А составляет лншь 1,56 кэБ, можно проводить рентгеновский микроанализ при ускоряющем напряжении ниже 15 кВ. Область возбуждения будет располагаться ближе к поверхности, и длина пути, на котором происходит поглощение, уменьшится. При ускоряющем напряжении 7,5 кБ и величине угла выхода 52,5° (табл. 7.2) поправка на поглощение составляет лишь 1,306, т. е. реализуется случай достаточно малых поправок. [c.16]

Метод Яковица — Ньюбери дает разумную точность для пленок с массовой толщиной, составляющей до 30% объема взаимодействия в массивном образце. При анализе более толстых пленок из-за появления межэлементных эффектов, особенно поглощения, ошибки увеличиваются. Для коррекции этих эффектов следует применять дополнительную процедуру методом итераций, вводя поправку на поглощение, основанную на использовании всех коэффициентов массового поглощения путем использования уравнений (7.68) и (7.69). Однако тщательная проверка в этой области толщин для многокомпонентных пленок пока не проведена. [c.67]

Для учета различных процессов ионизации (потерь энергии), отражения электронов, поглощения рентгеновского излучения и эффектов вторичной флуоресценции в исследуемом образце и образце сравнения разработана специальная процедура коррекции ( А -коррекция). С использованием этой процедуры можно достичь правильности менее 1% (за исключением элементов с низкими 2, когда влияние матрицы слишком велико). Таким образом, ЭЗМА является одним из наиболее точных методов количественного анализа твердых образцов. Пределы обнаружения элемента находятся на уровне 0,01-0,1% в анализируемом объеме порядка нескольких мкм . [c.335]

В данном уравнении К представляет собой масштабный коэффициент, необходимый для того, чтобы привести экспериментальные данные (полученные в произвольном масштабе, зависящем от размера кристалла и интенсивности пучка рентгеновского излучения) к абсолютному масштабу рассеяния (величины /), используемому при определении расчетных структурных амплитуд (Fhfei) (или F ) из известных координат атомов Xj, yj, zj с использованием уравнения 11.2-7. Фактор А представляет собой коэффициент коррекции на поглощение рентгеновского излучения в соответствии с законом Бугера—Ламберта—Бера, который также должен учитьшать размер и характер (распределение сходных по симметрии граней) кристалла. Фактор Лоренца L компенсирует разницу в эффективных временах измерения для брэгговских отражений и зависит от брэгговского угла в и схемы экспериментальной установки. Р — поляризационный фактор, который позволяет учесть тот факт, что эффективность дифракции рентгеновских лучей зависит от поляризации падающего луча. [c.400]

Коэффициенты поглощения kj можно определить методом наименьших квадратов точно так же, как описано выше для методов, основанных непосредственно на законе Бера, или с помощью обращенной градуировки. Аналогично можно поступить и при использовании других преобразований, применяемых в спектроскопии, таких, как коррекция Саундерсона или преобразование Уильяма—Клаппера. [c.567]

Даже если растворитель и не поглощает, пропускание кювет образца и сравнения, вероятно, должно различаться по уже обсуждавшимся причинам. Коррекция часто выполняется, особенно в методе се11-1п-се11-ои1 (кювета вводится и выводится из светового пучка), следующим образом. При каждой аналитической длине волны измеряется разница в оптической плотности двух кювет, когда они заполнены растворителем. После подсчета разности в пропускании кюветы образца, когда она заполнена чистым растворителем и исследуемым раствором при некоторой длине волны, где нйт поглощения, вносится соответствующая поправка в величину оптической плотности образца. Эти наблюдения были выполнены автором, однако даже такая процедура не дает полной коррекции в случае загрязнения окон кюветы, и единственным средством получения приемлемых данных является замена кюветы образца. Мартин [75] оценил величину ошибки, возникающей из-за разности пропускания кювет, в зависимости от самого пропускания. [c.250]

В третьем методе анализа ассоциированных объектов их спектры записывают при условии полной ассоциации. Это можно сделать, используя в качестве растворителя либо основание Льюиса (или кислоту в зависимости от условий), либо само исследуемое вещество. Например, полипропиленгликоли можно проанализировать на гидрок-сидные группы in situ [22], так как группы ОН образуют внутри-, молекулярную водородную связь с кислородом простого эфира, и возникающая в результате этого полоса поглощения достаточно точно подчиняется закону Бугера — Бера. Для коррекции величины оптической плотности группы ОН может оказаться необходимым независимое определение воды. В ближней ИК-области в качестве ассоциирующего растворителя для связывания гвдроксвдных групп и гарантии воспроизводимости анализа часто используется хлороформ. Простые и сложные полиэфиры анализировались с целью определения гидроксидного числа в области 2—3,2 мкм, при этом в качестве растворителя применялся Q4, содержащий 10 % H I3 [54]. Смеси [c.269]

Еще один способ коррекции на боковой сдвиг предложен Голдом и Хейвсом [193]. Если в качестве аналитических выбрать две длины волны Я[ и Яа, расположенных на одинаковом небольшом расстоянии по разные стороны от максимума симметричной полосы поглощения, то эффект наползания полосы на одну из длин волн будет примерно равен, но противоположен по знаку эффекту уползания полосы с другой длины волны. Поэтому константа ионизации, вычисленная по формуле [c.129]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Портативный анализатор ртути, основанный на явленш резонансного поглощения излучения с длиной волны 254 нм атомами ртути (зеемановская система коррекции неселективного поглощения). [c.934]

Методы ц-коррекции. Общей чертой этой группы методов является введение поправки на поглощение аналитической линии в явном виде, а введение поправок на эффекты поглощения первичного излучения, матричного возбуждения и другие эффекты — в неявном, обычно в виде коэффициентов, численные значения которых находят экспериментально на пробах известного состава. Методы ц-коррекции можно рассматривать как промежуточные между МФП и методами а-коррекции. Различные варианты метода по сложившейся традиции обозначают по именам их авторов методы Холланда и Бриндли, Андермана, Ильина, Кузьминой и Туранской, стандартов-бинаров, стандартов-функций. Ревенко и Лосева. [c.34]

Смотреть страницы где упоминается термин Коррекция поглощение: [c.85] [c.113] [c.179] [c.182] [c.49] [c.220] [c.244] [c.293] [c.294] [c.295] [c.518] [c.17] [c.29] [c.71] [c.87] [c.131] [c.91] [c.128] [c.233] [c.269] [c.310] [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология