Ацетилен, межатомное расстояние

Канонические структуры дают также возможность учесть и математически охарактеризовать углерод-углеродные связи бензола в смысле степени их приближения к двойным. Каждая углерод-углеродная связь бензола является двойной в одной из двух структур Кекуле и одной из трех структур Дьюара. Таким образом каждая связь бензола на 46% (39% +7%) двойная. Если считать порядок связи в этане равным 1, в этилене — 2, а в ацетилене — 3, то тогда порядок С—С-связи в бензоле 1,46. Порядок связи и межатомные расстояния атомов находятся между собой в зависимости (рис. 4). По полученному порядку связи можно найти для межатомных расстояний бензола значение 0,14 нм, хорощо совпадающее с найденным фактически. [c.19]

НИИ не было сделано попытки представить смещения в сопоставимых масштабах. Следует заметить, что расстояние между атомами углерода в дициане, где они связаны одновалентной связью, почти такое же, как и межатомное расстояние в решетке алмаза. Когда же, как, например, в ацетилене, валентная связь оказывается тройной, расстояние уменьшается на 17,8%, а силовая постоянная увеличивается в 3,04 раза, т. е. почти в прямой пропорции к валентности. Сумма по состояниям симметричной линейной четырехатомной молекулы в состоянии идеального газа равна [c.440]

По нашему мнению, эта величина энергии тройной связи занижена, если сравнивать ее с энергией двойной. Если учесть межатомные расстояния тройной и примыкающих к ней связей (С—Н) и (С—С), то наилучшая коррекция, как показано ниже, будет в том случае, если принять энергию диссоциации связи (С—И) в ацетилене равной 106 ккал (на 3 ккал больше, чем в бензоле). При этом энергия связи в ацетилене будет 391,90 — [c.21]

Хорошая корреляция между энергиями связей и межатомными расстояниями в этане, бензоле, этилене и ацетилене дает основание считать, что если не абсолютные значения энергий связей (они могут уточняться по мере накопления экспери- [c.28]

Электронные спектры дают ценную информацию о строении молекул в возбужденном состоянии. Так, например, оказывается, что в таком состоянии межатомные расстояния С—С в бензоле больше на 0,04 А [14], ацетилен имеет зигзагообразную форму [15], а в этилене группы СН, повернуты друг относительно друга на — 90° [16]. [c.178]

Исходя из идеи сокращения межатомных расстояний при увеличении кратности связей, Полинг (1952 г.) предложил рассматривать небольшие изменения длин связей в терминах степени двоесвязности , 100% которой соответствует нормальной двойной связи, О-ординарной связи. В литературе описаны различные способы определения двоесвязности (синонимы кратность, порядок, индекс, электронный заряд, электронная заселенность связи), но все они основаны на использовании в качестве реперных точек длины связей в молекулах, где кратность связи точно известна, например, в ряду этан, бензол, этилен, ацетилен. Конкретные результаты расчетов степени двоесвязности, особенно в неорганических соединениях, по межа- [c.118]

Хотя никаких химических изменений не наблюдалось при облучении ацетилена рентгеновскими лучами в течение 145 ч [79], имело место поглощение Д -линий углерода и бора [80]. С помощью некогерентного рассеяния рентгеновского излучения было измерено межатомное расстояние Грд в ацетилене, равное 1,15 0,1 А [81]. Ацетилен практически не поглощает микроволнового излучения с длиной волны в интервале 1,24— [c.168]

Следует ожидать, что я-связь слабее о-связи, потому что интеграл перекрывания между двумя ря-АО значительно меньше, чем между двумя о-гибридными АО. Появление я-связей уменьшает расстояние между атомами углерода с 1,54 А в этане до 1,35 А в этилене, а наличие еще одной я-связи в ацетилене приводит к дальнейшему уменьшению межатомного расстояния до 1,21 А. На основе анализа термохимических данных было обнаружено, что каждому из трех рассмотренных типов связи между атомами углерода можно приписать значение энергии связи, которое приблизительно постоянно во всех молекулах. Полинг [66] приводит для этих энергий следующие значения [c.77]

Молекула цианистоводородной кислоты Н — С = N линейна. Межатомное расстояние С—N, определенное спектроскопически, равно 1,15 А, расстояние С — Н 1,057 А [равно расстоянию С —Н в ацетилене, покороче, чем у метана (1,093 А)]. Хотя цианистоводородная кислота имеет молекулярный вес, близкий к молекулярному весу ацетилена, и такое же число электронов в молекуле (изоэлектронные молекулы), она плавится и кипит при значительно более высокой температуре, чем ацетилен (т. пл. —84° т. кип. —81°). Это указывает на ассоциацию с помощью водородных связей. [c.498]

В результате исследования вращательной структуры полос могут быть получены данные о симметрии молекулы. Например, простая тонкая структура вращательно-колебательных полос ацетилена свидетельствует о том, что молекула ацетилена является линейной. Кроме того, в простых молекулах по расстояниям между вращательными ли1шями могут быть определены мпмс ггы инерции, а отсюда может быть получено и межатомное расстояние, если в молекуле, например метана, имеется только одно такое расстояние. Когда в молекуле имеются два различных межатомных расстояния, как в ацетилене, для определения межатомных расстояний необходимо исследовать спектр поглощения двух изотопических форм (в данном случае С2Н2 и СаНО). Это позволяет найти два значения момента инерции, на основании которых могут быть вычислены необходимые расстояния. [c.307]

Оценки межатомных расстояний, которые получаются по таким радиусам, можно сравнить с результатами наиболее точных измерений расстояний углерод — углерод в этане, этилене и ацетилене (табл. 8). Из всех гомологических рядов наиболее полно изучены нормальные парафиновые углеводороды от метана СН4 до гептана jHje- Основной вывод этой серии работ состоит в том, что длина связи С—С и валентный угол ССС в углеводородах отличаются большим постоянством [c.140]

При. высоких температурах углерод взаимодействует с металлами, образуя карбиды (см. также гл. 1). Все карбиды представляют собой твердые, хорошо кристаллизующиеся вещества. Они нелетучи и не растворяются ни в одном из известных растворителей. В связи с этим истинные молекулярные веса карбидов неизвестны и их обычно обозначают простейшими формулами. По отношению к воде и разбавленным кислотам все карбиды распадаются на две большие группы — разлагаемые этими веществами и не разлагаемые ими. Карбиды первого типа следует рассматривать как продукты замещения металлом атомов водорода в ацетилене. Эти карбиды образуют главным образом активные металлы. Общая формула их такова МегСг для одновалентного металла, МеСг —для двухвалентного и МегСв — для трехвалентного. Межатомное, расстояние (С—С) в карбиде кальция равно 1,19 А. [c.40]

Эта величина ниже среднего значения энергии связи (С—Н) в этене на 5,15 ккал, что не согласуется с межатомным расстоянием связей (С—Н) в этене и ацетилене. В последнем длина такой связи меньше, чем в этене, и энергия ее должна быть больше. [c.21]

Длина тройной связи длина связи С=С в радикале СаН равна Гс=с в ацетилене. На этом основании в Справочнике принято Гс=с (СоН) = 1,21 +0,02 А. Длина связи С—Н также мало изменяется в различных ацетилензамещенных в пределах погрешности +0,005 А она принята равной 1,055 А. Длина связи С=С в jF оценена на основании сравнения межатомных расстояний [c.622]

В квантовой механике электронопритягивающий эффект непредельных групп объясняется различным типом гибридизации орбит атомои углерода в этих группах. В то время как СН-связь предельного атома углерода, например в метане, содержит /4 компоненты -орбиты, та же связь имеет в этилене и в бензоле а в ацетилене /г компоненты (см. том I). Ввиду того что -орбита более устойчива, атом углерода том электроотрицатольнее, чем больше доля компоненты я 1 его связях. Этот эффект проявляется эксперименталы[0 в следующих фактах энергия диссоциации СН-связей этилена и ацетилена больше, чем в метане, а межатомные расстояния меньше (см. том I, табл.5). Протонизация водорода сильно сказывается в ацетилене, который способен образовать производные металлов. [c.26]

Две стадии присоединения галогенов к ацетилену идут с разными скоростями первая стадия идет медленнее, чем при присоединении к олефинам, т. е. практически ацетилен галогенизуется медленнее этилена. Это объясняется меньшим межатомным расстоянием между ненасыщенными атомами в молекуле ацетилена и близостью по-лол ительно заряженных ядер, способных отталкивать приближающиеся катионы. [c.100]

Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

НИИ 2,47 А, будет реагировать с концевой парой большей олефиновой молекулы, удерживаемой на соседней паре, расположенной на учартке с таким же межатомным расстоянием, ввиду чего нет необходимости предполагать, что удерживается вся длинная цепь. Этот взгляд находит поддержку в том факте, что образующиеся разветвленные парафины содержат лишь одиночные ме-тильные группы в боковых цепях. Нет оснований переносить эти предположения сколь-нибудь далее без дополнительных экспериментальных доказательств, но результаты, полученные до сего времени, указывают, что адсорбированный этилен имеет скелет этана, а адсорбированный ацетилен — скелет этилена и что различия в их поведении можно объяснить на этой основе. [c.80]

Гидрид натрия, в котором водород электроотрицателен, представляет собой бесцветные кубические кристаллы с решеткой тина Na l (межатомное расстояние 2,44 А, плотность 1,38 г см ). Он воспламеняется в атмосфере фтора, хлора и при 230° в кислороде реагирует с водой, спиртами, жидким аммиаком, ацетиленом, три-фторидом бора, двуокисью углерода по уравнениям [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология