Борнеол, омыление эфиров

При омылении эфир борнеола дает спирт борнеол, окислением которого получают камфору. [c.203]

Однако муравьиные и уксусные эфиры борнеола и изоборнеола практически нерастворимы в водном растворе едкого натра. Поэтому молекулы эфира и щелочи, находящиеся вне поверхности раздела фаз, е могут взаимодействовать друг с другом до тех пор, пока вследствие диффузии или других процессов (например, разрушения одних зерен эмульсии и образования новых) не перейдут на поверхность раздела фаз. Так как эти процессы протекают значительно медленнее, чем реакция, то именно они определяют скорость омыления эфиров водными 106 [c.106]

Рис. 31. Схема установки для омыления эфиров борнеола и изоборнеола

На рис. 31 приведена схема установки для омыления эфиров борнеола и изоборнеола. Омыление осуществляется в горизонтальном автоклаве 3 с мешалкой. По окончании реакции омыления и кристаллизации борнеолов при медленном охлаждении, раствор солей отделяют декантацией, пропускают через флорентийский сосуд 5 для отделения незначительного количества борнеолов и собирают в приемнике 6, откуда раствор солей направляют на выпарку. [c.108]

Омыление эфиров борнеола и изоборнеола не сопровождается побочными процесса-ми и практически проходит количественно. Однако примеси, содержащиеся в эфирах борнеола и изоборнеола, влияют на процесс омыления и на последующее выделение спиртов. [c.111]

Так как дегидрирование борнеолов протекает без побочных реакций, а механические потери при перегонке камфары сравнительно невелики, выход камфары при дегидрировании получается высокий из 100 весовых частей технических борнеолов получают 92—95 весовых частей камфары в пересчете на безводные продукты. Если перегонка камфары ведется нерационально, выход камфары падает иногда до 82—85% от веса борнеолов [25]. Так как превращение камфена в эфир изоборнеола и омыление эфира пропекает почти количественно, то, как правило, выход камфары составляет 100—103% от веса переработанного камфена, или 89—92% от теоретического. [c.127]

На практике для омыления эфиров приходится пользоваться спиртовыми растворами щелочи разной концентрации, так как хотя применение концентрированных растворов (0,5—1.0 н.) и имеет ряд преимуществ, однако оно связано с необходимостью применять большие навески (2—4 г) эфиров борнеолов, которые не всегда бывают в распоряжении экспериментатора. Поэтому омыление иногда проводят 0,2 н. раствором щелочи. В этом случае навеска эфиров может быть снижена до 0,7—0.8 г. В табл. 47 приведены расчетные данные продолжительности омыления уксусных и муравьиных эфиров изоборнеола спиртовыми растворами едкого натра в разных условиях. Данные вычислены, пользуясь уравнением (6) (стр. 104). При применении этих данных на практике следует увеличить продолжительность реакции в 1.2—1,5 раза, чтобы иметь уверенность в полноте протекания реакции. Продолжительность омыления борнилацетата примерно в 4 раза меньше, чем продолжительность омыления изоборнилацетата, при прочих равных условиях. [c.198]

Омылением этого эфира получают борнеол, который затем может быть окислен в камфору. [c.567]

Борнеол получают выделением из эфирных масел и гидратацией пиненов, а изоборнеол - действием на камфен уксусной или муравьиной кислот в присутствии кислотного катализатора и омылением образующихся эфиров. [c.66]

Некоторое количество L-камфоры в СССР получают омылением уксуснокислого эфира L-борнеола, выделяемого из сибирского пихтового масла. Лабораторный синтез ОА-камфоры из сс-пинена осуществляют по схеме [c.148]

Омыление уксусных и муравьиных эфиров борнеола и изоборнеола спиртовыми и водно-спиртовыми растворами едкого натра изучалось Калиновской и Рудаковым [63]. [c.104]

Константы скорости омыления муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола растворами едкого натра в 50%-ном водном этиловом спирте при 20° и продолжительность омыления борнильных и изоборнильных эфиров [c.105]

Как видио из данных, приведенных в табл. 21 и 22, при прочих равных условиях эфиры борнеола требуют для своего омыления в 10—20 раз меньшего времени, чем соответствующие эфиры изоборнеола, что объясняют пространственными препятствиями [310], а муравьиные эфиры требуют примерно в 1000— 3000 раз меньше времени на омыление, чем уксусные. Омыление муравьиных эфиров даже при применении сравнительно слабых [c.106]

Если бы борнильные и изоборнильные эфиры растворялись в воде и реакция протекала в гомогенном растворе, можно было бы ожидать, что константа скорости реакции существенно не отличалась бы от константы скорости реакции омыления едким натром в водно-спиртовом растворе, содержащем 50% воды. Такой вывод можно сделать на основании изменений констант скоростей омыления уксусных и муравьиных эфиров борнеола и изоборнеола водно-спиртовыми растворами едкого натра, содержащими разное количество воды (рис. 30). Константа скорости реакции по мере увеличения содержания воды в растворе быстро возрастает, но после того, как содержание воды в растворе достигает 10%, она стабилизуется. [c.106]

Омыление муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола в заводских условиях обычно осуществляется в вертикальных или горизонтальных автоклавах при 130—140° при непрерывном размешивании. Во избежание отложения твердого борнеола (или изоборнеола) на стенки аппарата, его обогревают через рубашку . Для омыления применяют обычно 20— [c.107]

Скорость омыления эфира изоборнеола LII в 250 тысяч раз ( ) превосходит скорость омыления соответствующего эфира борнеола LI. Важно подчеркнуть, что мы имеем здесь дело с огромным, повышением скорости гидролиза эфиров циклических спиртов, в качестве единицы здесь служит скорость гидролиза производного циклогексанола. Явление ускорения реакций под влиянием соседних групп называют син-артетическим или анхимерным) ускорением. Скорости рацемизации и обмена кислорода в кислой среде у изоборнеола и борнеола также различаются в 2,3-10 раз [112]. [c.387]

Калиновская В. А., Рудаков Г. А. Кинетика щелочного омылення эфиров борнеола и изоборнеола в спирто-водных растворах.— Гидролизная и лесохимическая промышленность , 1960, № 4, с. 1—3. [c.191]

Этот способ получения камфары из скипидаров отличается сравнительно с другими простотой конструкции аппаратуры и широким применением катализа. Технологический процесс состоит из следующих основных операций 1) ректификации скипидара 2) изомеризации пинена 3) этерификации камфена 4) омыления эфира 5) дегидрогенизации (дегидрирования) изо-борнеола 6) очистки сырой камфары. Вспомогательными операциями являются приготовление катализаторов для изомеризации и дегидрирования и также регенерация муравьиной кислоты из растворов натрийформиата. [c.300]

Все это позволяет осуществить омыление борнильных и изо-борнильных эфиров в аппаратуре непрерывного действия очень высокой производительности. Несмотря на это, омыление эфиров борнеола и изоборнеола спиртовой щелочью не получило промышленного применения и осуществляется на практике только для аналитичбоких целей. Это становится понятным, если учесть, что омыление эфиров спиртовой щелочью для обеспечения гомогенности растворов должно вестись в присутствии большого количества спирта, который после каждой операции нужно регенерировать и укреплять до исходной концентрации. Поэтому на практике омыление производят водными растворами едкого натра. Едкий натр в виде крепкого 42%-ного раствора поступает непосредственно в продажу, поэтому отпадает надобность в аппаратуре для его растворения. [c.106]

Скорость омыления эфира пзоборнеола в 250 тысяч раз пре-восходг т скорость омыления соответствующего производного борнеола. Подробнее об этом см. s главе VII. [c.131]

Асимметрический синтез. Если при химических синтезах из веществ с симметричными молекулами создаются вещества с асимметрическим атомом углерода, то они получаются в виде недеятельных соединений. Однако, пользуясь оптически деятельными веществами, можно в некоторых случаях из веществ, не содержащих асимметрического атома углерода, получить оптически деятельные вещества. Для этого исходное вещество связывают с оптически деятельным веществом и удаляют последнее после того, как путем химической реакции получен новый асимметрический атом. Так можно синтезировать оптически деятельную молочную кислоту СНз—СН(ОН)—СООН из пировиноградной кислоты СНз—СО—СООН, в молекуле которой нет асимметрического атома. Для этого из пировиноградной кислоты и природного левовращающего спирта борнеола СщН ОН (стр. 567) получают сложный эфир. Восстановлением переводят этот эфир в бор-неоловый эфир молочной кислоты. При этом в молекуле создается новы 1 асимметрический атом и получаются два вещества—сложный эфир левовращающего борнеола и левовращающей молочной кислоты и сложный эфир левовращающего борнеола и правовращающей молочной кислоты. Эти вещества не являются один по отношению к другому оптическими антиподами, в связи с чем и скорости образования их неодинаковы первое вещество образуется в несколько большем количестве, чем второе. Поэтому омыление продукта реакции дает молочную кислоту, обладающую слабым левым вращением. [c.297]

Инж. В. А. Щавинский ставил на заводе производство камфоры из пихтового масла (М. А. Блох. Указ. соч., т. I, стр. 741). А. А. Жуков получил привилегии в 1908 г. № 12807 на способ омыления уксуснокислых эфиров борнеола, изоборнеола и терпинеола, в 1910 г. № 17753 на способ изготовления олифы, в 1917 г. на способ приготовления осветительных масел из минеральных и сложных эфиров оксикислот (оксистеариновой и др.). [c.440]

Борнеол был синтезирован при помощи реакции диенового синтеза из триметплциклопентадиена и винилацетата. При этом получается смесь двух непредельных эфиров (I и II), из которых эфир II дает после гидрирования и омыления смесь ( )-борнеола и ( )-изобор-неола (К. Альдер, 1939 г.) [c.848]

Борнеол в виде уксусного эфира содержится в большом количестве в хвое пихты сибирской Pinus sibiri a), произрастающей в Сибири и на востоке Европейской части СССР. Он легко может быть выделен из пихтового масла омылением этого эфира. /-Борпеол и d,/-борнеол содержатся также в валериановом масле. [c.143]

Борнилхлорид при действии уксуснокислых солей превращается в уксусный эфир борнеола, из которого омылением может быть получен /-борнеол. Последний может быть получен из борнилхло-рида превращением его в магнийорганическое соединение [c.145]

Выделенное методом ГЖХ вещество, соответствующее пику на хроматограмме (рис. 1,6), имело в ИК-спектре очень интенсивную линию в области 1740 см , отвечающую сложноэфирной группировке. Его константы dio 0,9694 Пд 1,4707 [a]i)-f22,r. Очевидно, омыления в течение часа недостаточно, поэтому 0,5 г сложного эфира омыляли спиртовой щелочью еще в течение 3 ч. В результате обработки выделены кристаллы (т. пл. 207—208° С), соответствующие температуре плавления d-борнеола. Для подтверждения наличия борнеола венк--ство было окислено бекмановской хромовой смесью. Из продукта после окисления получено производное с 2,4-динитрофе-нилгидразином, т. пл. 175—176° С. Из водного слоя выделена кислота, анилид которой имел т. пл. 104—105° С, что соответствует анилиду изомасляной кислоты. [c.365]

В технике борнеол (ХХП) получают омылением борнилацетата (ХХ1П), выделенного из пихтового масла, а изоборнеол (XXIV)—омылением его уксусного или муравьиного эфиров (IV), полученных из камфена. [c.103]

Омыление муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола всегда осуществляют растворами едкого натра. Омыление может быть осуихествлено также водой в присутствии кислого катализатора, но реакция сопровождается дегидратацией изооорнеола и потому в промышленности не производится. Щелочное омыление может осущесгвляться как спиртовым раствором щелочи в гомогенной среде, так и водным раствором щелочи в гетерогенной среде. [c.104]

Анализ муравьиных и уксусных эфиров борнеола и изоборнеола [63]. В продуктах, полученных после формилирования или ацетилирования камфена, содержание эфиров обычно определяют путем их омыления а. иртовым раствором едкого натра. Чтобы обеспечить возможно более быстрое омыление, спиртовый раствор щелочи должен содержать не менее 5%, а желательно около 10% воды. Муравьиные эфиры борнеола и изоборнеола омыляются достаточно быстро даже при комнатной температуре, поэтому при определении этих эфиров навеску анализируемого продукта заливают избыточным количеством титрованного раствора щелочи, выдерживают некоторое время в закрытом сосуде, после чего избыток щелочи оттитровывают кислотой. [c.197]

Хлористый борнил при дегидро.хлорировании дает камфен, который реагирует с органическими кислотами (муравьиной, уксусной и др.) с количественным образованием соответствующего изоборнилового эфира. Омыление этого эфира приводит к борнеолу, который при каталитическом окислении или дегидрировании превращается в камфору . [c.149]