Фураны гидролиз

Фурановый цикл раскрывается гораздо легче, чем пиррольный. Наиболее распространенный тип - кислотно катализируемое расщепление. Молекулу фурана можно рассматривать как скрытую 1,4-дикарбонильную систему, которая высвобождается в результате гидролиза в присутствии кислотных катализаторов (обратное направление синтеза Пааля—Кнорра, показанного на рис. 6.12). Скрытые 1,4-дикарбонильные соединения со сложными боковыми цепями могут быть получены при использовании легко алкилируе-мых фуранов, которые наиболее часто синтезируют сопряженным присоединением енона либо литированием с последующим алкилированием алкилгалогенидом. 1,4-Дикарбонильная функция может быть высвобождена на последующих стадиях гидролизом фуранового кольца. В качестве примера приведем синтез цис-жасмона из [c.254]

По структуре и свойствам фуран несколько сходен с эфирами винилового спирта. Так же как и они, фуран и его гомологи устойчивы к действию щелочей, но гидролизуются при нагревании разбавленной соляной кислотой. Из фурана образуется при этом [c.580]

И, наконец, всегда следует иметь в виду обратимость приводимых реакций. Они почти всегда приводят к получению продукта реакции, но по разным причинам например, потому, что этот продукт термодинамически наиболее стабилен или потому, что общее равновесие сдвинуто в сторону его образования по закону действующих масс или потому, что он так или иначе выводится из сферы реакции путем отгонки или кристаллизации. Очень ярким примером того, как можно контролировать процесс, состоящий из серии обратимых реакций, служит синтез фуранов из 1,4-дикарбо-нильного соединения фуран получают при условии его отгонки из реакционной массы и, наоборот, 1,4-дикарбонильное соединение образуется в результате гидролиза фурана, если реакцию проводить в присутствии избытка воды (см. стр. 267 и стр. 280). [c.40]

Фуран достаточно просто и в больших масштабах получают декарбонилированием фурфурола (фурфурилальдегида). Последний получают гидролизом (в кислой среде и при нагревага и) пеитозаяов - по- [c.248]

Реакции в протонированном состоянии. При гидролизе и алко-голизе простых фуранов первоначально образуются катионы, которые вступают с водой или со спиртом в реакции нуклеофильного присоединения, превращаясь в производные 1,4-дикарбонильных [c.267]

В заключение следует отметить, что большинство стадий в последовательностях, приводящих к образованию гетероциклических соединений, обратимы. В целом, такие последовательности все-таки приводят к образованию продуктов реакции в том случае, если последние представляют собой наиболее термодинамически стабильные молекулы, или вследствие того, что продукты реакции удаляются из равновесной системы дистилляцией или кристаллизацией. Прекрасная иллюстрация вышесказанного — взаимные превращения 1,4-дикетонов и фуранов. Фураны можно получить при нагревании 1,4-дикетонов в присутствии кислоты, причем образующиеся фураны удаляются из реакционной среды дистилляцией (разд. 15.13.1.1). В то же время 1,4-дикетоны можно получить при гидролизе фуранов в присутствии кислоты (разд. 15.1.1). [c.87]

Фуран и его производные в значительных количествах доступны при переработке растительного сырья. Кислотным гидролизом стеблей кукурузы, соломы и других растительных отходов получают фурфурол. [c.436]

Чтобы обнаружить бензин, добавляли фуран, затем следовал кислотный гидролиз и образовывался а-нафтол [34] [c.208]

Некоторые аддукты расщепляются даже в мягких температурных условиях. Обратимость диенового синтеза с участием фуранов и фульвенов (стр. 543, 547) долгое время затрудняла изучение стерических особенностей этой реакции. Продукт щелочного гидролиза аддукта антрацена с азодикарбоновым эфиром разлагается уже при кипячении в этаноле на антрацен и диимид, который был обнаружен по его способности вызывать стереоспецифическое мс-гидрирование [571, 572]. [c.558]

Синтез всех этих рацематов удалось осуществить (Эйгстер) путем восстановления 2,3-дигидро-2-метил-5-диметиламинометилфуранона-3. Последний может быть получен из соответствующей фуран-З-карбоно-вой кислоты расщеплением по Курциусу до 3-амннофурана, который неустойчив и в виде амина подвергается гидролизу, [c.1130]

При взаимодействии 2-метилфурана VI (сильван, образующийся Т1ри сухой перегонке некоторых пород древесины) с кетоном II получается дизамещенный фуран VII, который при кислотном гидролизе превращается в трикетокислоту VIII и далее в ундециловую кислоту IX [c.603]

Гидролиз. В круглодонную колбу с тубусом, емкостью 100 мл. снабженную. мешалкой и обратным холодильником помещаюг 15,4 г (0,1 моля) метилового эфира 4,5-диметил-фуран-2-карбоновой кислоты п 30. м.1 20 /д-ного раствора едкого натра. Смесь при перемешивании нагревают на водяной бане в течение 1 часа. После охлаждения промывают [c.33]

В случае метилового эфира пирослизевой кислоты неэлектролитическое алкоксилирование, как уже отмечалось, дает плохие результаты , при использовании в качестве электролита при электролитическом метоксилировании бромистого аммония результаты не улучшаются. Однако, применяя в качестве электролита серную кислоту, электролитическое метоксилирование удается осуществить (выход 68%) [21]. Мураками, Сенох и Хата [90, 91] при описании исследований по гидролизу фуранов сообщили об этоксилировании этилового эфира пирослизевой кислоты электролитическим методом. В результате был получен [c.65]

Фуран легче всего синтезировать декарбонилированием (элиминированием окиси углерода) фурфурола (фурфуральдегида), который в свою очередь получают, обрабатывая мякину овса или риса или початков кукурузы горячей соляной кислотой. При этом пентозаны (полипентозиды) гидролизуются до пентоз, которые затем претерпевают дегидратацию и циклизацию с обра- Зованием фурфурола. [c.1018]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

Литиирование пиррола осложняется в присугствии более подвижного атома водорода, связанного с атомом азота так, 1-метилпиррол литиируется по положению С(2), хотя и в более жестких условиях, чем фуран [74]. Введение удаляемой защитной группы в положение 1 пиррола позволяет получать а-литиевые производные. Для этих целей может быть использовано /и/>е/я-бугилоксикарбо-нильная группа, преимущество которой связано не только с легкой удаляемо-стью в результате гидролиза, но и с ее электроноакцепторными свойствами, повышающими кислотность а-Н-атома. Кроме того, /я/>е/я-бугилоксикарбо-нильная группа способствует литиированию за счет хелатирования [75]. [c.52]

При гидролизе (или алкоголизе) фуранов первоначально образуются катионы, которые вступают с водой (или спиртами) в реакции нуклеофильного присоединения, превращаясь в ациклические 1,4-дикарбонильные соединения или их производные. Этот процесс обратен реакции, лежащей в основе одного из главных способов синтеза фуранов (разд. 15.12.1.1). Диальдегид янтарной кислоты нельзя получить из незамещенного фурана, возможно, из-за его повышенной реакционной способности в условиях гидролиза, однако некоторые алкилфураны могут быть вполне успешно превращены в 1,4-дикарбонильные соединения [c.380]

Для соединений ряда фурана нет подробных данных относительно влияния заместителей на реакционную способность кислот, на константы диссоциации и на константы гидролиза сложных эфиров. В ряду бензола изучение подобной зависимости привело к получению констант замещения (а) и констант реакции (р) для мета- и па/)а-рядов [245]. Такие величины можно получить из данных Кетлина только для диссоциации 5-замещенных фуран-2-карбоновых кислот. Из этих данных для р может быть предложено значение, равное- - 1,394. [c.154]

Синтез Воля, по-видимому, второй по значению метод получения стабильного исходного вещества, гидролизующегося до М. д. Третьим считается описанный Маркисом [21 процесс, в котором фуран нитруют в уксусном ангидриде при низкой температуре с образованием некристаллизующегося нестабильного продукта, [c.214]

Фуран (I) сравнительно просто может быть получен из фурфурола. Фурфурол легко образуется при кислотном гидролизе полисахаридов (содержащихся в оболочке семян овса) или других природных соединений, имеющих пентозосодержащие фрагменты (например, в капусте, кукурузных початках [11], соломе). Нагревание фурфурола в паровой фазе над такими катализаторами, как никель (280 ) [12] или известь (350°) [13] приводит к получению фурана с высоким выходом. [c.101]

Метилмеркаптан, гидрохинон Тиофен, НгО Бутанол Диметиловый эфир дитиогидрохинона (I), метиловый эфир тис-гидрохинона (П), НгО Замещение с образа Фуран, НгЗ Этерификация, переэт Дибутиловый эфир, НгО Алюмосиликат синтетический (АЬОз — 13%) давление азота 15 бар, 240° С, 3 ч. Выход 1 — 36% II — 64% [1098] ванием С—0-связи Гумбрин 440 450° С, 0,12 ч [1100] ерификация, гидролиз Глина 240-250° С [1101] [c.208]

Все производные фуран-2-карбоновых кислот гидролизуются одинаково или несколько быстрее бензилпенициллина. Только 4,5-диметилфурил-2-пенициллин гидролизуется сравнительно медленнее. Активные фурилакриловые производные более устойчивы, чем бензилпенициллин. Из них наиболее устойчив 4-бензил-5-метилфурил-2-этенилпенициллин. [c.210]

В качестве одного из агентов восстановл ния применяют реактив Гриньяра. Обычно реакции ведут при нагревании, иногда кипячении в инертном сухом растворителе (бензол, тетрагидро-фуран) с последующим гидролизом промежуточного продукта. По-видимому, взаимодействие триазинов с реагентами Гриньяра протекает по общему механизму электрофильного замещения. Вначале происходит атака по второму или четвертому атомам азота кольца с появлением положительного заряда на азоте, а затем присО вдинение алкильного (арильного) заместителя по положению 5 кольца. Последующий гидролиз ведет к отщеплению МдХ [558] [c.217]

Фурановая циклическая система обнаружена во многих природных соединениях либо в виде ненасыщенной структуры, либо в восстановленной или частично восстановленной формах. Фуран-2-кар-боксальдегид (фурфурол) можно легко и в больших количествах получить кислотным гидролизом отходов переработки зерновых культур. Углеводы, содержащиеся в таком сырье (например, кочерыжки початков кукурузы), подвергаются кислотному гидролизу с образованием пентоз, которые в свою очередь при действии кислоты превращаются в фуран-2-карбоксальдегид. Альдегид обычно используют как исходный материал для синтеза других простых фуранов. Этот промышленный метод получения фуранов необычен тем, что основан на постоянно возобновляемом сырье, в отличие от нефти, газа или угля. [c.246]

Многие у-кетоальдегиды можно получить расщеплением двойной связи в соответствующих у-непредельных кетонах или мягким сислотным гидролизом 2-замещенных фуранов (ср. разд. 5.2,10.3). Новый путь, показанный на схеме (95), использует реакцию енамина с моноксидом диметилтиоацеталя кетена (130) [354] вероятно, можно применять и енолят-анионы. [c.642]

Вторым направлением может быть внутримолекулярная циклизация с образованием соединений ряда 4-оксидигидрофура-на-4,5 (а). Если вместо К] или Кг находится водород, как у вторично-третичных или первично-третичных а-гликолей, то возможно выделение воды и образование фуранов, как это имело место у Л. А. Павловой при действии спиртового раствора серной кислоты на несимм. фенил-фенилацетиленил-этиленгликоль [57]. В случае же невозможности выделения воды получается более стойкая соль дигидрофурилия. Эта соль при частичном гидролизе дает замешенный 2-оксидигидрофуран-2,5 (б). [c.178]

Вопрос о механизме протекания указанной реакции до сих пор остается открытым. Предложенный Пикте и Штейнманом [216] механизм образования пиррола и побочных продуктов ( I) и (СП), предполагающий промежуточное образование аммонийной соли фуран-2,5-дикарбоновой кислоты, не соответствует действительному течению реакции и не выдерживает строгой критики [9]. Наиболее вероятной представляется схема образования пиррола, предложенная Терентьевым и Яновской [7] на основании работ Хотинско-го [210, 212, 217] и Юрьева [218]. Эта схема предусматривает последовательную дегидратацию, гидролиз и декарбоксилирование аммонийных солей сахарных кислот с образованием промежуточных енолов ( III и 1V), циклизующихся в соединения пиррольного [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология