Ипатьев катализ

В двадцатом веке органическая химия и промышленность обогащаются новыми методами синтеза широко используются высокие давления (В. Н. Ипатьев), катализ (Габер, Н. Д. Зелинский, Сабатье), электрохимические методы. [c.12]

В. H. Ипатьев, Роль окислов в явлениях катализа. СПб., 1906 Вег., 37. 2986 (1904). [c.438]

Вскоре Ипатьев определил специфическое действие контактного вещества , т. е. катализатора, заключающееся в том, что такое вещество, резко снижая температуру разложения, заставляет молекулу разлагаться по определенному направлению с образованием известных продуктов [12]. Стремление установить возможности, а далее и закономерности планомерного пирогенетического разложения вещества путем применения катализаторов с тех пор стало лейтмотивом научной работы Ипатьева. Под влиянием его определились и многие успехи современного органического катализа. [c.31]

Глинозем в работах Ипатьева, а затем и других исследователей катализа с тех пор занял очень важное, если не главное, место. Изучением каталитического действия этого окисла, являющегося самым распространенным катализатором и наиболее широко употребляющимся носителем и теперь, Ипатьев и его ученики занимались много лет. [c.36]

Результаты всех этих работ Ипатьева были опубликованы в 1912 г. в специальной статье Совместное действие катализаторов. Восстановительный и окислительный катализ [37]. Как показывает название статьи, Ипатьев связывает активацию каталитического действия при смешении катализаторов с окислительно-восстановительными функциями последних, т. е. дает определенную интерпретацию обнаруженным им эффектам с позиций развиваемой им теории катализа. Тщательное более чем двухлетнее изучение совместного действия катализаторов привело, таким образом, не только к новым важным методам органического синтеза, но послужило серьезным материалом для дальнейшего развития теоретических представлений в области катализа. Еще более важны труды Ипатьева в том отношении, что они являются началом разработки одной из центральных проблем современного катализа — учения о действии промоторов, каталитических ядов и носителей. [c.46]

Действие всех этих факторов Ипатьев учитывал в согласии с его обобщениями в области катализа и использовал для раз- [c.47]

Общим для подавляющего большинства химиков, приступивших к исследованиям каталитических органических реакций в начале нашего столетия, является своего рода синтез достижений органической химии и первых успехов в области кинетики реакций. Если катализ Сабатье, как говорилось выше, в основном представляет собою продолжение классического органического синтеза лишь с введением твердых, преимущественно металлических катализаторов и паровой фазы реагентов, то катализ Ипатьева представляет уже сложное взаимодействие чисто химических и физико-химических факторов при осуществлении реакций. Ипатьев часто использовал кинетические данные и множество количественных характеристик изучаемых процессов. Кинетика реакций служила отправным пунктом в оценке активности катализаторов в работах Зелинского и Фокина. Орлов был в такой же степени органиком, как и физико-химиком кинетика реакций у него была не только средством изучения катализа, но и объектом самостоятельного исследования. В этом отношении его работы по своему общему характеру, а иногда и по направлению были аналогичны работам таких выдающихся физико-химиков, последователей и учеников Оствальда, как Бредиг и Боденштейн. Своими разработками в области физической химии эти ученые часто глубоко проникали также и в область катализа органических соединений [c.56]

Ипатьев и Сабатье открыли эпоху гетерогенного катализа в органической химии. Оба они, исходя из задач, вставших перед органическим синтезом, рушили традиционные устои низкотемпературного синтеза, показывали могущественные средства катализаторов в сочетании с высокой температурой и (только один Ипатьев) давлением. Главное в их работе — изучение действия катализатор о )В и условий процесса на ход реакций (т. е. на направление и скорость реакций, на степень превращения реагентов и выход готовых продуктов). В работах Ипатьева и Сабатье (Ипатьева в особенности) особое внимание уделялось катализу разработке методов проведения каталитических реакций, подбору катализаторов и условий процесса, а в вопросах теории катализа — выяснению причин действия катализаторов. Прекрасным дополнением к работам Ипатьева и Сабатье являлись исследования, которые дали [c.75]

И, наконец, в 1904 г. Ипатьев положил начало четвертому направлению гидрогенизационного катализа, введя процессы с высоким давлением водорода. [c.125]

На связь активности хлористого алюминия с изменением координационных свойств А1 в 1936 г., указывал В. Н. Ипатьев [1] позднее эти представления в алюмосиликатном катализе продолжали развивать другие исследователи [2, 3, 4, 5]. [c.303]

В. Н. Ипатьев ввел в гетерогенный катализ высокие давления (400—500 атм и выше). [c.660]

Наряду с высокими температурами Ипатьев впервые применил в гетерогенном катализе высокие давления. Введение в каталитический синтез этого нового фактора имело большое значение. Гидрогенизационный катализ органических соединений при обыкновенном давлении, открытый и детально разработанный Сабатье, впоследствии уступил место каталитическому гидрированию под давлением по методам Ипатьева. Напомним, что Зелинский [6] и Вильштеттер [7] заслуги Нернста и Габера в разработке способа синтеза аммиака под высоким давлением ставили в зависимость от первых достижений Ипатьева в этой области. [c.99]

Вследствие гетерогенного катализа и связанного с ним применения высоких давлений появилась возможность для решения следующей важнейшей экономической проблемы — деструктивной гидрогенизации углей до жидкого моторного топлива (1910—1913 гг. Ипатьев, Бергиус — см. [5]). К концу 20-х годов деструктивная каталитическая гидрогенизация стала внедряться и в производство нефтяных бензинов. Она обеспечивала повышение выхода крекинг-бензинов за счет гидрогенизации более высокомолекулярных продуктов, предупреждала коксо-образование и способствовала обессериванию бензинов. [c.100]

В противоположность только что приведенным взглядам, большинство специалистов по катализу заявляет, что теоретические обобщения в этой области играют весьма значительную, иногда главную роль в достижении успехов. Так, один из основоположников современного органического гетерогенного катализа Сабатье [3] заявлял, что выдвинутая им теория гидридных промежуточных соединений служила в его работах светом маяка , без которого было бы невозможно достигнуть всем известных поразительных результатов. Аналогично этому высказывался и другой основоположник органического катализа Ипатьев [4]. Характеризуя свою гипотезу окислительно-восстановительных процессов, он говорил, что эта гипотеза позволила предвидеть новые катализаторы и открыть новые каталитические реакции, что было подтверждено как собственными опытами, так и работами других исследователей . [c.114]

Эти выводы были главной, решающей причиной, вследствие которой и Ипатьев и Сабатье независимо друг от друга пришли к необходимости химического, а не физического объяснения катализа. Кроме того, Ипатьев и Сабатье были представителями тех школ, которые систематически придерживались теории промежуточных соединений в реакциях, протекающих с участием тех или иных химических агентов. Ипатьев в своих исследованиях сохранил традиции школы Бутлерова — Фаворского, Сабатье воспринял традиции Бертло. Как известно, и Бертло, и Бутлеров, и Фаворский не представляли себе иного -хода реакций, как только с участием агентов своим химическим сродством (см. гл. IV). Это было второй причиной, по которой Ипатьев и Сабатье оказывались сторонниками химической теории катализа, а применительно к гетерогенным процессам авторами ее ответвлений. [c.125]

И, наконец, объясняя свои главные реакции — дегидрогенизацию спиртов посредством окисления — восстановления катализатора, Ипатьев разработал важные принципы восстановительного и окислительного катализа как обратимого явления со всеми следствиями, вытекающими отсюда, в том числе идентичностью катализаторов для реакций гидро- и дегидрогенизации, окисления и восстановления и т. д. 4, стр. 570—579]. [c.129]

Чисто химические методы не дали возможности сколько-нибудь глубоко понять механизм реакций гидрогенизации, хотя ими и пользовались такие мастера катализа, как Сабатье, Ипатьев, Вильштеттер, Бредиг, Вавон, Адкинс. Наибольшие результаты дало сочетание методов, основанных иа изотопном обмене, с изучением адсорбции. [c.280]

В. H. Ипатьев. Химические явления в природе. Явления катализа. СПб., 1914. [c.403]

Гетерогенный катализ, лежащий в настоящее время в основе большинства методов получения углеводородных мономеров для синтетического каучука, начал свое развитие с исследований французского химика П. Сабатье и русского ученого В. Н. Ипатьева. Ипатьев впервые установил дегидрогенизирующее действие железа и ввел в широкую химическую практику каолин и глинозем. Наиболее крупным достижением Ипатьева было открытие совместного действия катализаторов, являющееся основой современного учения о катализе и катализаторах. [c.171]

Ипатьев отказывался видеть принципиальную разницу между индукцией и катализом, поскольку, как он указывал, мы допускаем теперь возможность образования промежуточных продуктов в каталитических реакциях [242, стр. 70]. [c.255]

Историческая саравка. Двумя выдающимися пионерами в области гидрогенизации и сопутствующей ее дегидрогенизации были Сабатье [130] во Франции и Ипатьев [58] в России. Сабатье занимался изучением катализа в паровой фазе при обыкновенном давлении, Ипатьев же избрал более трудную задачу — изучение катализа в жидкой фазе нри высоких давлениях Начав свою работу в начале этого века, оба они дожили до времени, когда на основе их открытий были созданы целые отрасли промышленности. Возможности практического использования техники высокого давления, предлон<енной Ипатьевым, в свое время не были в достаточной степени оценены. Работа при давлении, превышающем атмосферное, была тогда совсем новым делом. Сабатье заявил, что высокое давление опасно и в нем нет необходимости [2], но последующие годы не подтвердили сто высказываний. [c.265]

На грани XX в. П. Сабатье открыл замечательные каталитические свойства никеля, что явилось стимулом для многочисленных исследований по гидрированию, восстановлению и окислению разнообразных органических соединений и способствовало внедрению органического катализа в промышленность. К началу XX в. относятся работы В. Н. Ипатьева и Н. Д. Зелинского по гидрированию и дегидрированию органических соединений на металлах VIII грушш и оксиде никеля. В 1901 г. В. Н. Ипатьев сконструщювал ашхарат для проведения каталитических реакций при высоком давлении ("бомба Ипатьева ). Это явилось мощным толчком к разработке и созданию промышленных каталитических процессов под давлением. [c.633]

Ипатьев [29] первым применил повышенные давления к различным типам каталитических реакций и исследовал эффект, связанный с переходом от атмосферного к повышенным давлениям. Повидимому, активность катализатора может изменяться в зависимости от применения его при обыкновенном или повышенном давлении. Каталитическую реакцию и характер ее конечного продукта можно частично или полностью изменить применением высокого давления. С другой стороны, катал1 тическая реакция под влиянием повышения давления может быть ускорена или замедлена. Влияние давления на катализ исследовалось много раз как выше, так и ниже атмосферного давления [9, 14]. [c.678]

Наконец, отметим еще один возможный путь термокаталитического разложения спиртов, который связан уже с полимеризацией и поликонденсацией остатков распавшейся молекулы. Чаще всего он ведет к смолообразованию и отложению на стенках реакционного сосуда карбенов, карбоидов и угля, т. е. к нежелательным явлениям. Однако и здесь все зависит от катализатора. В своих опытах Ипатьеву, как правило, всегда удавалось избегать засорения реакционных сосудов нежелательными высокомолекулярными углеродистыми продуктами. В случаях же, когда неизбежно образовывалось некоторое количество углистой массы, она всегда изучалась с точки зрения участия ее в процессе катализа. Вместе с тем указанный путь термокаталитического разложения спиртов может привести и к таким продуктам, которые являются очень важными в химии л, следовательно, весьма желательными. Впервые такая возможность была открыта п1ри изучении дегидратации опиртов. Ипатьев в соответствии со своей гипотезой об окислительно-восстановительных реакциях как промежуточных фазах каталитического процесса испытал наряду с АЬОз также и металлический алюминий как катализатор разложения этилового опирта. В результате было устамов-лено новое направление процесса [27] [c.38]

Своеобразный искусственно вводимый тормоз, который представляет давление, дал возможность Ипатьеву проследить и образование тех промежуточных соединений в катализе, которые постоянно были предметом дискуссии. Так, изучая полимеризацию пропилена под влиянием фосфорной кислоты, Ипатьев установил, что первой фазой реакции (I) является образование мо-нопропилового эфира, который далее (II) разлагается с выделе- [c.41]

Итак, в отличие от гомогенного ортанического катализа в растворах, который является основой классического органического синтеза, гетерогенный катализ представляет отход от принципов классической химии он знаменует начало нового периода в paзвиfии органической химии. Начало этому периоду положено работами Сабатье и Ипатьева, благодаря которым были успешно решены многие вопросы гидрогенизации органических соединений, прежде всего углеводородов, и открыты пути всевозможных превращений спиртов. Работы Ипатьева были фундаментом в подготовке синтеза дивинила, осуществленного позже Лебедевым. Ипатьев и Гурвич впервые в 1913—1915 гг. осуществили полимеризацию этилена и его гомологов на твердых катализаторах. Работы Сабатье и Ипатьева положили начало исследованиям каталитического действия большого количества металлов, окислов металлов и солей и изучению совместного действия катализаторов. [c.71]

Интересно, что Зелинский делает различие между катализом и KOHTaKtHbiMH явлениями. В катализе он принимает образование химических промежуточных комплексов (но все-таки не определенных соединений дальтонидного типа, как Ипатьев и Сабатье), а при контактных явлениях — взаимодействие, приводящее к деформации связей в молекулах. [c.111]

История современной каталитической гидрогенизации начинается лишь с работ Сабатье, Ипатьева и Зелинского. Сабатье в 1897 г. положил начало парофазной гидрогенизации ненасыщенных соединений над никелем с тех пор и до настоящего времени исследования каталитических явлений, происходящих на никеле, представляют собою одно из самых боевых направлений научной работы в области катализа. Ипатьев в 1902—1904 гг. ввел в технику гидрогенизации высокие давления, эффективность применения которых стала очевидной. Теперь на применении высоких давлений основано подавляющее большинство промышленных процессов гидрогенизации, но исследования в направлении совершенствования каталитической гидрогенизации под высоким давлением не прекращаются и поныне. [c.115]

Гидролиз простых эфиров начали изучать в связи с реакцией дегидратации спиртов. В 1904 г. Ипатьев [102] нашел, что при определенных условиях катализа наступает равновесие 2С2Н5ОН Н2О + С2Н5 — О — СгНв, которое можно сдвинуть посредством изменения условий в ту или другую сторону. При 450°С в железной трубке в присутствии глинозема образуется еще более сложная система компонентов [c.280]

Владимир Николаевич Ипатьев (1867—1952), русский химик, ставпшй в последние годы своей жизни американским гражданином кроме различных исследований по органической химии, известен шогочисленными работами по изучению каталитических реакций 124. в 1897 г. осуществил синтез изопрена, в 1902 г. установил образование бутадиена из этилового спирта в присутствии алюминиевой пыли и окиси алюминия. Его работы по катализу суммированы в однотомнике Каталитические реакции при высоких давлениях и температурах (1936) [c.374]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

В. И. Ипатьев предложил не признавать никакой разницы между каталитическими и индукционными реакциями. Вследствие привычки к термину катализ ,— писал он в 1922 г.,— его следовало бы сохранить и дать ему определение, отличное от определений Оствальда и Бредига, так как последние в настоящее время не могут оставаться без изменения. Катализ есть изменение скорости реакции, которое происходит под влиянием особых веществ, способных вступать в химическое взаимодействие с телами, участвующими в реакции... Следует все каталитические реакции разделить на два рода 1) каталитические реакции первого рода с возрождением катализатора, 2) каталитические реакции второго рода без возрождения катализатора [242, стр. 71]. [c.255]