Аксиальное отношение определение

Кобамидный кофермент был открыт Barker й др. в 1958 г. при изучении ферментативного превращения глутаминовой кислоты в ip-метиласпарагиновую [1]. В печени и других органах человека и животных витамин Bia всегда находили в форме кобамидного кофермента — ДБК-кофермента [2]. Метилкобаламин и ДБК-кофермент были первыми металлоорганическими соединениями, содержащими а-Со-С-связи, выделенными из природных источников. Эти соединения во многих отношениях отличались от традиционных комплексных соединений трехвалентного кобальта. В связи с этим проблема их исследования включает определение реального валентного состояния атома кобальта, изучение реакционной способности кобальта, выяснение роли групп, замещающих транс-аксиальные лиганды и их влияния на свойства корриновой системы, а также на другие гранс-аксиальные лиганды и на атом кобальта. Исследование химических и физико-химических свойств кобамидного кофермента является основой для понимания механизма действия В12-зави-симых ферментов. [c.309]

Для сравнения также даны радиусы инерции против молекулярной массы для некоторых типичных глобулярных белков — лизоцима (Lys), миоглобина (Mb) и гемоглобина (НЬ). Наклон прямой этой зависимости составляет 1 / 3, что характерно для гомологичного ряда белков глобулярной компактной формы. (Глобулярная компактная конформация белков вовсе не означает их сферической формы и допускает определенные вариации аксиального отношения эквивалентного эллипсоида вращения) [c.96]

В котором величина ///л является функцией аксиального отношения в соответствии с уравнением Перрена, а множитель /л//о учитывает гидратную оболочку частицы. Для определения этого множителя Кремер [5] предложил уравнение, связывающее его с гидратацией макромолекул [c.134]

Используя уравнение (VII. 18), получаем р=3,5. Согласно табл. 3, это отвечает вытянутому эллипсоиду с аксиальным отношением 200 1. Такое отношение, хотя и велико, но возможно. Вычислим теперь эффективный объем такой частицы из уравнений (VII. 12) (определение V) и (VII. 15). Полученное значение Уз = 0,11 мл/г [c.236]

Даже если предположить, что удельный парциальный объем может быть измерен или точно оценен, коэффициент трения в уравнении (10.68) все еще остается функцией трех переменных, а именно аксиального отношения эллипсоида, молекулярной массы и гидратации. В большинстве случаев две величины из трех должны быть измерены независимо, что позволяет вычислить третью. Ранее было показано, что б, можно измерить или оценить с достаточной точностью. Существует много способов определения М, а определив М, можно найти величину/ и отсюда вычислить фактор формы Перрена F. Однако, если заранее неизвестно, является ли частица вытянутой или сплющенной, значение фактора формы не дает непосредственно представления о форме макромолекулы. [c.218]

Отношение Ту орто, мета) Ту, пара) можно использовать для определения молекулярной геометрии. Объемистые аксиально-симметричные заместители приводят к росту отношения Ту орто, мета) Ту пара), в то время как заместители, не имеющие аксиальной симметрии, например винильная группа в стироле, приводят к отношению времен, близкому к 1,0. [c.232]

В противовес приведенной нами модели предлагается и модель, в которой вытянутый полиамид-6 представляется в виде изолированных блоков сложенных цепей, погруженных в среду из более или менее растянутых, но не закристаллизованных цепей [55]. Для объяснения разрыва макромолекул при аксиальном деформировании, предполагается, что в материале существуют только ненатянутые проходные цепи с различным отношением контурной длины и расстояния между концами цепи. По мере деформирования цепи постепенно вытягиваются и при определенном удлинении разрываются [56]. В литературе обсуждается очень большое число моделей. Оно соответствует числу исследовательских групп, изучающих различные эффекты, обнаруженные у волокнистых материалов. Кроме простой микрофибриллярной модели, детально описанной в предыдущем разделе, существуют еще три главных модели [c.232]

Найдем теперь представление величины в качестве которой можно взять скаляр, полярный вектор, аксиальный вектор (антисимметричный тензор) или симметричный тензор. Если есть скаляр, то по определению /х инвариантен по отношению ко всем преобразованиям симметрии, т. е. относится всегда к полносимметричному представлению. [c.207]

Хотя ЭТО И не имеет отношения к предмету наших рассуждений, упомянем, что определение конфигурации спиртов Б и В также сделано исходя из того, что Б, предшественник Г, труднее окисляется в кетон, чем В, предшественник Д. Так как вообще экваториальные спирты окисляются труднее аксиальных (см. ниже), то можно сделать предварительный вывод, что гидроксильная группа в Б экваториальна, а в 5 аксиальна. Поэтому полные конфигурации этих спиртов таковы, как показано в нижней части рис. 10-28. [c.278]

Наиболее простой путь определения стереохимии оксигруппы (гласили Р", транс- или а- по отношению к близлежащему ангулярному метилу) связан с конформацией молекулы стероида и с экваториальным или аксиальным положением гидроксила. На приведенных ниже формулах замещающие группы в скелетах холестана — углеводорода, соответствующего дигидрохолестерину, и копростана — углеводорода, соответствующего копростерину, классифицированы на экваториальные е и аксиальные а [c.637]

Метод Шераги — Манделькерна страдает тем недостатком, что зависимость параметра р от аксиального отношения очень мала. Это влечет за собой необходимость очень точного определения всех величин, используемых для вычисления этого параметра. Другая трудность метода заключается в несоответствии степени асимметрии статистических клубков с измеряемой для них величиной Р последняя отвечает аксиальному отношению стержней с р = 15. Прочие недостатки этого метода рассмотрены в работе [16]. Величину Уэ не следует путать с парциальным удельным объемом v. Если их отношение близко к единице, то это свидетельствует о компактности конформации молекулы [17]. Уэльс и Ван Холд [18] проанализировали связь между конформацией и величиной ks, где ks выражает зависимость 1/s от концентрации 1/s = l/s°(l + ks ). Величина этого отношения была определена для большого числа различных белков и некоторых органических полимеров (Крис и Найт [c.143]

Когда атомы водорода метильной группы находятся в заторможенном положении по отношению к группам у атома углерода, к которому присоединена метильная группа, то один из водородов должен обязательно располагаться над кольцом, сближаясь с син-аксиаль-ными атомами водорода в положениях 3 и 5 на расстояние 180 пм. Такие взаимодействия не возникают в экваториальном изомере. Поскольку в аксиальном метилциклогексане имеются два гош-бутановых взаимодействия, разница в энергии аксиального и экваториального изомеров должна быть равна удвоенному значению разницы энергии для гош- и анги-бутанов, т. е. около 7,0 кДж/моль. Это хорошо согласуется с большинством экспериментальных данных [21 а] так, например, эта величина, определенная в работе [37], составляет 7,5 кДж/моль. Расчеты, основанные на молекулярной механике и теории молекулярных орбиталей, также приводят примерно к этим значениям [33, 34, 38]. [c.88]

Прежде всего при помощи теории представлений конечных групп устанавливается схема расщепления термов свободного иона под влиянием электростатического поля. Основополагающую роль в этом отношении сыграла работа Бете [80], в которой показано, как найти разложение неприводимых представлений полной группы вращений по неприводимым представлениям групп с более низкой симметрией конкретное рассмотрение проведено для групп, соответствующих октаэдрической, гексагональной, тетрагональной и аксиальной симметрии. В цитированной работе указан также способ определения характеров отдельных неприводимых представлений перечисленных групп симметрии. Так, например, под влиянием поля октаэдрической симметрии термы свободного иона расщепляются в зависимости от значения квантовогр числа Ь так, как это показано в табл. 10.18 (см. разд. 6.7). [c.274]

Оказалось, что атомы галогенов с экваториальной конформа цией сравнительно слабо влияют на УФ-спектр, тогда как акси альные галогены вызывают значительный батохромный сдвир максимума поглощения с одновременным увеличением интенсивности в несколько раз. В ИК-спектре экваториальные галогено-заместители дают заметный сдвиг частоты карбонила, аксиальные же на нее почти не влияют таким образом, в этом отношен ии ИК-и УФ-спектры дополняют друг друга. Различие во влиянии аксиальных и экваториальных заместителей на УФ-спектр имеет несомненную ценность для определения их конформации. [c.15]

Замещенные циклогексана дюгут иметь поворотную изомерию в результате того, что положение заместителей по отношению к шестичленному циклу может быть аксиальным (а) или экваториальным (е). Одной из первых замечательных работ в этой области было исследование Хас-села и его сотрудников, пользовавшихся методом дифракции электронов в газовой фазе, подробно описанным в обзоре [152[. В последнее время значительные успехи в определении конфигураций и энергий таких молекул достигнуты с помощью измерений дипольных люментов и изучения инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния. [c.406]

Рассматривая электрокинетические эффекты в микрокапиллярах, Дрезнер [71] на основе метода термодинамики необратимых процессов и уравнения Навье — Стокса для барицентрической скорости выразил потенциал течения через скорость диффузионного потока, измеряемую относительно центра массы. В этом отношении его метод подобен рассмотренному выше. Однако при определении потенциала течения Дрезнер предположил, что внутри микрокапилляра наблюдается постоянное аксиальное поле и что коионы в капилляре отсутствуют. С помош ью симметричных соотношений взаимности, отнесенных к капилляру в целом, Дрезнер получил другие электрокинетические коэффициенты. Таким образом, он использовал то обстоятельство, что в стационарном состоянии функция рассеяния для капилляра (мембраны) может быть записана через изменения величин, относящихся к внешним растворам (см. раздел II, а также работу [58], гл. XV). [c.500]

Для определения конформации галогена не обязательно исследовать полосу колебаний карбонильной группы в случае 2-хлор-циклогексанона более надежной оказалась полоса валентных колебаний С — С1 [123, 131, 132]. Это соединение обнаруживает две интенсивные полосы в области, где должны находиться колебания С — С1. Для исиользования этих полос в конформационном анализе необходимо было установить, какая из них относится к аксиальному атому галогена и какая — к экваториальному. Последнему была приписана высокочастотная полоса (разд. 3-4, А) это было подтверждено тем обстоятельством, что интенсивность этой полосы возрастает по отношению к интенсивностн более низкочастотной компоненты при увеличении полярности раство- [c.542]

Согласно этим авторам, если группы с электронами р- или я-типа (например, —ОСН3, —Вг, —О—, —С = С—) находятся у атома углерода, занимающего а-положение по отношению к карбонильной группе (это означает, что двойная связь находится в р- или у-иоложении относительно кетогруппы), то при определенных геометрических условиях может происходить взаимодействие. Это приводит к батохромному сдвигу я я -пере-хода и возрастанию поглощения. Подходящие геометрические условия существуют, например, в 2-бромциклогексаионе, если атом брома является аксиальным, но не экваториальным. [c.114]

Ривс считал, что названные факторы нестойкости обладают аддитивностью, и условно принимал первый фактор —каждый объемистый аксиальный заместитель за единицу, второй фактор —эффект Хассела —Отара за 0,5 (эта величина отражает влияние определенного положения СНгОН по отношению к другим заместителям кольца, но в эту величину не входит влияние самого объемистого аксиально расположенного заместителя —оксиметильной группы) третий фактор — А2-эффект за 2,5. [c.42]

Определенные спектроскопические черты порфириновых лигандов облегчают характеристику их производных, ПМР- и С-ЯМР-спектры порфирина отражают симметрию его комплексов, особенно в отношении плоскости симметрии, проходящей через макроцикл. Например, порфириновые комплексы с различными аксиальными заместителями не имеют такой плоскости симметрии. СНг-Группы в р-пиррольных положениях ОЕР-лиганда становятся диастереотопными и обычно дают два различных сигнала, расщепляющихся друг на друге и на группе СНз [495а, 505]. Диамагнитный кольцевой ток ароматического порфиринового макооцикла оказывает сильное влияние на ре- [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология