Бария сульфат, адсорбция воды

Изучение адсорбции водяного пара усложняется рядом особенностей, и, по-видимому, применение уравнения БЭТ к изотермам воды довольно часто не имеет реальных оснований. В работе [68] указывалось, что значение Лт=10,6 А , рассчитанное с помощью уравнения (2.64) по плотности жидкости при 24°, довольно хорошо согласуется с результатами определения удельной поверхности образцов кварца, анатаза и сульфата бария при адсорбции азота. Однако в опубликованной несколько позднее работе Гаркинса [63] показано, что соответствие с результатами, полученными для стандартного образца анатаза, будет наблюдаться только, если принять Лт=14,8 А . Другие данные, относящиеся к этому твердому телу, представлены в табл. 18. Значение Ат-, равное 14,8 А , приводит в случае других твердых тел к слишком высоким при адсорбции воды результатам по сравнению с результатами, полученными для азота. [c.99]

Рис. Х1У-24. Изменение дифференциальной энтальпии при адсорбции воды на сульфате бария [97].

Вследствие легкой растворимости сульфата радия в концентрированной серной кислоте следует ол<идать появления растворяющего действия ионов Н при значительной концентрации серной кислоты. Это действие должно накладываться на осаждающее действие ионов 50 и тем самым привести к появлению минимума растворимости. Значение растворимости, полученное в растворах нормальной серной кислоты, допустимо, пожалуй, рассматривать как указание на положение этого минимума. К сожалению, по следующим причинам нельзя считать количественно вполне надежными вышеизложенные результаты определения растворимости в растворах серной кислоты и сульфата натрия. 0 ш, вероятно, являются минимальными значениями растворимости. При онределении растворимости сульфата радия в воде возможно было показать в контрольном опыте в присутствии хлористого бария, что на предварительно обработанных стеклянных стенках сосудов заметной адсорбции радия не происходит. [c.253]

Адсорбция на твердых адсорбентах в колонках, а) Адсорбция на катионите. Колонку высотой 200 мм и внутренним диаметром 7—8 мм заполнить органическим катионитом ( МСФ , СБС и др.) в Н-форме. Смешать в стакане 10 мл I %-ного раствора хлорида бария с 40 мл воды. К 2 мл этого раствора прилить немного раствора серной кислоты. Что образуется Остальной раствор вылить в капельную воронку (рис. 72) и медленно, по каплям, пропустить через колонку, собирая выходящий из колонки раствор в пробирку. Испытать выходящий раствор серной кислотой вьшадает ли осадок сульфата бария Дать объяснение процессу, происходящему в колонке. [c.231]

При медленном добавлении раствора соли бария к слегка подкисленному раствору сульфат-ионов преобладает окклюзия катиона, так как осадок BaSOi образуется в условиях избытка сульфат-ионов. Быстрое прибавление раствора хлорида бария увеличивает адсорбцию хлорида бария осадком BaSOi. При медленном прибавлении (по каплям) можно практически избежать этой адсорбции. Большой избыток кислоты повышает растворимость осадка BaSOi. Наибольшее распространение получил способ осаждения, при котором раствор разбавляют водой и вводят небольшой избыток соляной кислоты, нагревают до кипения и сразу же вливают при перемешивании горячий раствор хлорида бария. Обычно осадок отстаивают перед фильтрованием от 2—3 до 16—18 час. Для получения хорошо образованного осадка в горячий подкисленный раствор перед осаждением добавляют 10 мл насыщенного раствора пикриновой кислоты или олеата натрия [498]. [c.29]

Ву и Коупланд [71] рассчитали из адсорбционных данных изменение поверхностных термодинамических свойств адсорбента. Оказалось, например, что при адсорбции воды изменение энтальпии сульфата бария сравнимо с теплотой адсорбции самой воды. Таким образом, если исключить физическую адсорбцию на высокоэнергетических твердых поверхностях, адсорбат существенно влияет на свойства адсорбента. Естественно, что этому важному вопросу следует уделять гораздо больще внимания, чем это делалось до сих пор. [c.432]

На рис. XIV-24 даны термодинамические зависимости для системы вода —сульфат бария, рассчитанные Ву и Копландом [97] с помощью приведенных соотношений. Здесь же показаны результаты калориметрического определения теплот адсорбции воды на сульфате бария. Обращает на себя внимание не только хорошее соответствие калори-метричесгах и термодинамических величин ДЯ, иО и то обстоятельство, что ДЯ не равна нулю. Если считать, что в адсорбционном взаимодействии участвует только поверхностный слой, то величины АН[, отне-сен ные к одному молю поверхностного слоя адсор бента, становятся вгюлне соизмеримыми с ДЯ. То же самое можно сказать п о AGI AG. Таким образом, если используемый адсорбент характеризуется заметной летучестью, то можно ожидать, что адсорбция приведет к изменению упругости его паров. Было бы очень интересно провести такие [c.476]

Сульфат бария, образующийся при осаждении з разбавленной серной кислоты, при медленном добавлении хлорида бария окклюдирует гидросульфат-ионы, н лри последующем прокаливании осадка получаются триоксид серы и вода. Эту ошибку за счет окклюзии можно уменьшить, если осаждение вести из разба вленного раствора, так как в этом случае концентрация ионов HSO4 уменьшается в результате их диссоциации и, кроме того, при небольшой концентрации гидросульфат-ионов адсорбция их незначительна. [c.205]

Разновидности и способы приготовления палладиевых катализаторов аналогичны описанным для платиновых. Широко употребляется в лабораториях палладий, нанесенный на карбоиат кальция (бария) или сульфат бария. Для получения этих катализаторов све-жеосажденный карбонат кальция (сульфат бария) замешивают с раствором хлорида палладия при температуре 50-60 °С и после адсорбции соли палладия осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают. Адсорбированная на поверхности носителя соль восстанавливается до металлического палладия водородом в процессе гидрирования. Палладиевая соль может быть также восстановлена щелочным формалином или водородом сразу после смешения ее раствора с горячей суспензией носителя в процессе приготовления катализатора. [c.20]

Кондуктометрическим методом титруют сульфаты хлоридом [6, 514], ацетатом [827, 971, 1255], перхлоратом [1077] или гидроокисью [458, 1075] бария. Возможные ошибки при таком титровании связаны не с адсорбцией ионов на осадке, а с замедленной скоростью образования BaS04 [23]. ]Иетод применим для определения серы в водах [402], в органических соединениях [1255] и тяжелых пиридиновых основаниях [150], в цементе [1093]. [c.88]

Избыток ионов бария после осаждения сульфатов в природных водах определяют пламенно-фотометрически [377] по линии 493 нм. Определение 500 мг 801"1л возможно с ошибкой 2,2%. Если сульфаты осаждают в виде PbS04, избыток ионов свинца определяют методом атомной адсорбции по линии РЬ 2170, 2833 А [1057], фосфаты, силикаты и сульфаты одновременно определяют косвенным титрованием солью магния в пламени Hj—войдух. Изменение поглощения происходит в силу связывания магния определяемыми ионами, кривая титрования имеет три характерные точки [1052]. [c.181]

Соосаждение. Осадки редко бывают совершенно чистыми. Они содержат некоторое количество маточного раствора и часто вещества, легко растворимые при данных условиях. Так, когда осаждают сульфат бария, прибавляя к раствору сульфата калия хлорид бария, осадок содержит немного калия, который с трудом удаляется при промывке, хотя сульфат калия легко растворим в воде. В таких случаях говорят, что произошло соосаждение калия с сульфатом бария, Соосаждение иногда обусловливается адсорбционными свойствами гговерхностп осадка. Адсорбцию посторонних ИОНОВ поверхностью осадка называют иногда окклюзией в отличие от инклюзии — захватывания кристаллами но вре.мя их образования некоторого количества маточного раствора. Иногда ггроисходит образование твердого раствора (или с м е ш а н н ы х кристаллов) двух веществ, имеющих одинаковую кристаллическую структуру. Так, РЬЗО иногда кристаллизуется с ВаЗО , образуя, повидимому, гомогенную массу или одну фазу. [c.82]

До выбора осушающего вещества для неизвестного образца необходимо произвести предварительные р тыты с тем, чтобы убедиться, не происходят ли при осушке какие-либо осложняющие реакции или предпочтительная адсорбция. Так, непредельные газы в присутствии фосфорного ангидрида полимери-зуются. Иногда можно применять абсолютный этиловый спирт с двоякой целью— в качестве вытесняющей жидкости и осушающего реагента. Однако он образует азеотропы с иентанами и мешает отделению их друг от друга и от гексанов. Другие спирты свободны от этого недостатка, но также удаляют воду. Проблема удаления гидратов является весьма сложной и еще недостаточно выясненной (частное сообщение Подбильняка). Предпочтительно пользоваться твердыми адсорбентами, нежели жидкими, хотя для поглощения двуокиси углерода применяются растворы поташа или едкого натра. Для этой цели пригоден также аскарит Водяные пары можно также удалить хлористым кальцием, сульфатом натрия, сульфатом кальция (гнисом) или же фосфорным ангидридом. Последний нельзя применять с газами, содержащими олефины, ароматические углеводороды или нафтены. Подбильняк сообщил, что хлористый кальций адсорбирует олефины и что окись бария представляет собой наилучший адсорбент. В качестве осушающего средства применяется также перхлорат магния (ангидрон). NGAA [37] предлагает применять для очистки насыщенных углеводородных газов до их сжижения и разгонки хлористый кальций, аскарит и безводный сульфат кальция, расположенные последовательно в перечисленном порядке. [c.355]

В газе определяли сероводород, меркаптан, сероокись углерода и сероуглерод. Для этого из газа, отсасываемого в точках 14 (рис. 2), выделяли воду, деготь, аммиак и нафталин в аппаратуре, показанной на рис. 6. Часть очищенного газа пропускали для поглощения сероводорода и меркаптана через дрексели, наполненные 10 %-ным раствором d lj и 0,1 н. раствором карбоната натрия в отношении 10 1 сероокись углерода и сероуглерод осаждались в виде калийэтилмоно- и калийэтилдитиокарбонатов в двух следующих дрекселях, наполненных спиртовым раствором едкого кали (10 %-ный раствор КОН в 95%-ном спирте). Часть газа (//) пропускали через дрексели с подкисленным раствором хлорида кадмия (0,3% НС1), в которых осаждался только сероводород в виде сульфида кадмия. Газ отсасывали из отводящей трубы водоструйным насосом, к которому был присоединен газовый счетчик. При этом скорость отсасывания следовало поддерживать постоянной. Для определения количества и происхождения серы в газе в зависимости от продолжительности коксования, установки для адсорбции сернистых соединений сменяли каждые 15 мин. и определяли сернистые соединения, образовавшиеся за этот период времени. Для этого подготавливали второй ряд дрекселей и переключали ток газа после указанного времени. Для перевода осадков в сульфат бария их растворяли в соляной кислоте в специальном приспособлении. Образующийся сероводород при продувании азотом пропускали через раствор перекиси водорода. [c.58]

Еще один метод определения удельной новерхности заключается в исследовании распределения между поверхностью и раствором ионов, способных вытеснять ионы решетки. Этот метод был применен для исследования распределения ионов свинца и ионов хромата между поверхностью сульфата бария и раствором. Старение осадка хлорида серебра исследовалось путем определения скорости проникновения бромид-ионов в хлорид серебра Наконец, для определения удельной поверхности применялась адсорбция ацетата свинца на поверхности хромата свинцаи воды — на поверхности сульфата бария з, [c.184]

Так же можно определять кальций и в присутствии малых количеств бария, который удаляют из раствора осаждением в виде сульфата бария. Определение проводят следуюш,им образом к 10 мл испытуемого раствора, в котором концентрация кальция соответствует примерно 0,005 УИ, прибавляют 5 мл комплексоната цинка и умеренно подщелачивают аммиаком. После разбавления до 40 мл барий осаждают 0,2 М раствором сульфата аммония, добавляя его по каплям. По охлаждении раствор фильтруют и осадок на фильтре промывают горячей водой. Фильтрат переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и прибавляют столько аммиака, чтобы его конечная концентрация после разбавления была 4—5 М. Доводят объем раствора до метки и полярографируют. Аналогичным образом проводят глухой опыт. Так же надежно можно определить кальций при содержании бария, не превышающем 10-кратное содержание кальция (адсорбция Са осадком BaSO ). Этот способ не пригоден для определения кальция в присутствии стронция. Сульфат стронция более растворим, чем сульфат бария, кроме того, комплексонат стронция более прочен, чем комплексонат бария, так что даже небольшое содержание стронция приводит к получению повышенных результатов при определении кальция. [c.159]

Бойд и Ливингстон , применив уравнения Бингама и Резаука [см. уравнения (8) и (14)1 так же, как это в последующем сделали Харкинс и некоторые другие исследователи , рассчитали величину ША для, воды, пропанола, пропилацетата, ацетона, бензола и н-гептана на поверхностях кварца (5102), анатаза (ТЮа), сульфата бария (Ва504), двуокиси олова (5пОг), окиси железа (Ре Оз), графита, ртути, меди, серебра, свинца, железа и олова. Для каждой из этих систем по изотермам адсорбции паров на соответствующей твердой поверхности была рассчитана величина оказалось, что ею пренебрегать нельзя, так как в каждом случае по порядку величины она совпадала с WA В каждом из перечисленных выше случаев твердые тела представляли собой тонко раздробленный материал и, за исключением графита, являлись гидрофильными адсорбентами с поверхностью высокой энергии. [c.294]

Гидроокись радия обладает более основными свойствами, чем гидроокись бария, ввиду того что ион Ка++ обладает ббльшими размерами, чем соответствующий ион бария. Многие соли радия менее растворимы, чем соответствующие соли бария. Опыты по радиометрическому определению растворимости сульфата радия позволяют судить о том, какие ошибки могут возникнуть из-за адсорбции субмикроколичеств изучаемого вещества на посторонних материалах (см. разд. 8, гл. VI, стр. 143 и ссылку [НЗ]). В первоначальных опытах свыше 98 /д растворенной радиевой соли адсорбировалось из раствора на фильтре из ваты, который применялся для разделения жидкой и твердой фаз. После устранения этой ошибки оказалось, что произведение растворимости сульфата радия при 20° С равно 4,25 10 [N26, N25], т. е. несколько меньше соответствующей величины для сульфата бария. На основании подобных измерений удалось проверить закон действующих масс в условиях, когда один из ионов присутствует в субмикроконцентрациях, К числу сравнительно слабо растворимых соединений относятся карбонат, сульфат, иодат, оксалат и, возможно, фторид и хромат радия. Бромид, хлорид и нитрат радия довольно хорошо растворимы в воде Эрбахер [Е6] нашел, что в 100 г воды при 20° С растворяется соответственно 70,6, 24,5 и 13,9 г этих солей. Все эти соли бесцветны в свежеприготовленном виде, но по мере хранения постепенно желтеют и наконец приобретают темный цвет вследствие разложения под воздействием собственного а-из-лучения. [c.172]

Дифференцированное определение содержания в растворе смеси галогенидов возможно по двум скачкам потенциала. Титрование проводят стандартным раствором нитрата серебра с серебряным индикаторным электродом и н-асыш,енным каломельным электродом paBHeHHif компенсационным методом. Вначале протекает реакция между ионами и 1 - При этом н.к.э > Agl/I , Ag , поэтому серебряный электрод подключают к потенциометру со знаком минус . Когда же все ионы П свяжутся и начнется реакция между ионами Ag" и СР, потенциал индикаторного электрода станет положительнее потенциала насыщенного каломельного электрода, что приведет к необходимости переключения электродов к потенциометру. Следует иметь в виду, что в связи с образованием осадка равновесный потенциал индикаторного электрода устанавливается во времени. Следует учитывать также способность осадка иодида серебра Agi адсорбировать ионы Р. Поэтому титрование ведут в присутствии сильного электролита Ва (N0g)2 или Ва (СНзСОО)з, который препятствует адсорбции галогенидов. При определении хлоридов или их смеси с другими галогенидами необходимо пользоваться мостиком, наполненным насыщенным раствором нитрата или сульфата калия, так как из раствора хлорида калия КС1 ионы могут диффундировать в титруемый раствор. Перед каждым титрованием индикаторный электрод очищают от галогенидов серебра. Электрод опускают в 10-процентный раствор аммиака и тщательно промывают дистиллированной водой. В стакан для титрования берут аликвотную часть испытуемого раствора и прибавляют равный объем 10-процентного раствора нитрата или ацетата бария. Находят при ориентировочном титровании два скачка потенциала. Производят точное титрование, прибавляя по 2 капли титранта в области обоих скачков. [c.405]

При соосаждении катионов и анионов загрязнения из раствора концентрируются на поверхности зародышей осадка. Это приводит к окклюзии, при которой происходит внедрение в кристаллическую решетку образующегося осадка, ионов или молекул, адсорбированных в процессе роста зародышей. Аналогично может внедряться в кристаллическую решетку осадка вода, которая не удаляется затем количественно при нагревании до 100 °С. При соосаждении может протекать также адсорбция ионов раствора на поверхности кристаллических частрщ. На кристаллической поверхности осадка могут адсорбироваться соли, имеющие общий с сульфатом бария ион. В этом случае происходящие процессы описываются, хотя и с некоторыми исключениями, адсорбционным правилом Панета — Фаянса — Гана. Соли, не имеющие с осадком общего иона, подвергаются обменной адсорбции. Другими факторами, которые существенно дополняют правило Панета — Фаянса— Гана, являются способность адсорбированных соединений к электролитической диссоциации и деформируемость адсорбированных ионов. [c.521]

После добавления спиртового раствора иода дрожжевой экстракт обрабатывают большим количеством сульфата аммония и экстрагируют 4 раза жидким фенолом. Последний даряду с другими нуклеотидами извлекает и требуемое вещество. Объединенные экстракты разбавляют равным количеством эфира и несколько раз экстрагируют водой. Водные экстракты освобождают от фенола встряхиванием с эфиром и затем упаривают в вакууме при низкой температуре до небольшого объема. Полученный раствор обрабатывают ацетатом бария в присутствии спирта и аммиака. Выпавшую бариевую соль разрушают разбавленной серной кислотой, отделяют сульфат бария центрифугированием и из полученного раствора удаляют ацетилкофермент А адсорбцией на угле. Показано, что в оставшейся жидкости не содержится тиолов и дисульфидов. Уголь промывают водой для удаления сульфата и экстрагируют водным пиридином до тех пор, пока экстракт не перестанет давать положительную реакцию на тиолы и дисульфиды. Пиридин удаляют экстракцией хлороформом, а водный раствор упаривают, как и раньше, до очень маленького объема и обрабатывают ацетоном. После стояния в течение ночи при —20° выпадает S-ацетильное производное кофермента А его центрифугируют и сушат в вакууме над силикагелем. В таких условиях при 0° вещество может храниться, не подвергаясь разложению. Из 3 кг дрожжей получают 180—250 мг S-ацетильного производного, содержащего от 1 до 5,5 1 СНзСО— на 1 мг вещества. [c.270]

Сульфат бария мало растворим в воде (ПРвазо = = 1,08-10 °), поэтому реакцию осаждения сульфата бария используют для кондуктометрического определения сульфат-ионов в природных водах. Содержащиеся в воде, сульфат-ионы осаждают хлоридом бария, добавленным в избытке. Избыток хлорида бария титруют стандартным раствором сульфата натрия. С целью ускорения кристаллизации осадка добавляют сухой растертый Ва304, а для уменьшения адсорбции одноименных с осадком ионов вводят метиловый фиолетовый. При титровании протекает реакция [c.186]

Эта особенность структуры остова цеолита, в частности поверхности больших полостей синтетических фожазитов, определяет природу ее взаимодействия с молекулами разной электронной структуры. С этой точки зрения цеолиты относятся ко второму типу адсорбентов предложенной нами классификации химии поверхности твердых тел по трем типам [7], т. е. к адсорбентам, несущим на поверхности сосредоточенные положительные заряды (катионы малого радиуса, протонпзированные атомы водорода гидроксильных групп кислого характера), расположенные около рассредоточенных отрицательных зарядов (например, около больших, комплексных анионов). Во всех этих случаях молекулы, имеющие звенья с сосредоточенной на периферии электронной плотностью, например я-связи у азота, ненасыщенных и ароматических углеводородов и свободные электронные пары у атомов кислорода воды, спиртов, эфиров, кетонов или у атомов азота аммиака, аминов, пиридина и т. п., должны проявлять качественно сходное специфическое взаимодействие с центрами сосредоточения на поверхности адсорбента положительного заряда. Действительно, характер адсорбции перечисленных молекул на поверхности каналов цеолитов качественно сходен с таковым на поверхности сульфата бария [7] (сосредоточенный положительный заряд и рассредоточенный в комплексном анионе 804 отрицательный заряд) и, как мы увидим ниже, на поверхности кремнезема (или алюмосиликатного катализатора), несущей гидроксильные группы с частично протонизированным водородом [7, 8]. Вклады классических и квантовомеханических эффектов в энергию специфических взаимодействий количественно различаются, но качественно эти взаимодействия сходны. Водородная связь является их частным случаем. [c.14]

Здесь необходимо отметить, что в обоих опытах проводились еще определения с добавкой кристаллов хлорида бария и последующим фильтрованием через коллоидный фильтр. Определение радия в этих раствора.х дало растворимость соответственно 2.05 и 2.09 О г Ка304 в 100 мл воды. Таким образом, здесь опять проявилось вышеуказанное влияние хлорида бария, которое состоит в реакции между хлоридом бария и сульфатом радия и в уменьшении адсорбции последнего. Первый процесс, который происходит лишь при наличии маленьких кристалликов сульфата радия, может иметь место в первом опыте, а именно после длительного соприкосновения сульфата радия с водой, так как вследствие поверхностного саморазложения могут образовываться мельчайшие кристаллики. [c.249]

В пашей работе мы пользовались 99,%-м препаратом радия. Для каждого определения растворимости применялся свежеосажденньп сульфат радия. Приготовление растворов производилось исключительно путем растворения соли, методика работы была такая же, как и при определении растворимости сульфата радия в воде, только вместо воды соответственно применялись растворы серной кислоты или сульфата натрия. Достижение состояния равновесия осуществлялось путем встряхивания раствора с твердой фазой в течение 5—6 суток в термостате при 20°. Этого времени, как показала наша предыдущая работа, вполне достаточно для установления равновесия. После 3-часового отстаивания отбирали пробы порциями по 5 мл и пропускали через один и тот же коллоидный фильтр. Достижение максимального значения содержания радия в отдельных отфильтрованных порциях показывало, что наступило насыщение фильтра раствором сульфата радия и следующие порции насыщенного раствора сульфата радия не должны уже терять радия за счет адсорбции его на фильтре. Следует еще заметить, что всю используемую в этих опытах стеклянную посуду из иеиского стекла выдерживали перед употреблением в концентрированной серной кислоте, в то время как барбаторы предварительно обрабатывали горячим раствором хлористого бария. После такой обработки насыщенные растворы сульфата радия в воде в продолже- [c.252]

По определениям Линда с сотрудниками [ ], растворимость сульфата радия в чистой воде в 100 раз меньше растворимости сульфата бария. В растворах сульфата натрия, но их определениям, растворимость в б раз вьнне, чем в чистой воде, и, следовательно, в этом случае закон действующих масс даже качественно не оправдывается. Так как значение растворимости сульфата радия в чистой воде представляет интерес с различных точек зрения, то Эрбахер и Никитин ["] провели новое определение растворимости и нашли, что Линд с сотрудниками не учитывали явления адсорбции радия на фильтровальном материале и стенках сосудов и поэтому полученное ими значение в 67 раз меньше истинного [c.255]