Координационные одноядерные

По внутренней структуре комплексного соединения. а) По числу ядер, составляющих комплекс, различают моно- и поли-ядерные комплексные соединения. Пример двухъядерного комплекса — это [(NH,-5)5 r OH r(NH3)5] ls, в котором два иона хрома (комплексообразователя) связаны посредством мостиковой группы ОН. В качестве мостиковых могут функционировать частицы, обладающие неподеленными электронными парами ионы F, С1, 02", S2, S02", NH2, NH" и др. Полиядерные комплексы, в которых мостики образованы гидроксильными группами, называются оловыми соединениями. Структурно мостиковая группа ОН отличается от гидроксильной группы в одноядерных комплексах. Координационное число кислорода в оловом мостике равно трем, а в ОН-группе одноядерных комплексов — двум. [c.107]

Одноядерным координационным соединением называется комплекс с одним центральным атомом (комплексо-образователем) во внутренней сфере. Такое соединение может быть нейтральным (без внешней сферы) или содержать комплексные катион и/или анион. [c.21]

Для случая образования в растворе единственного одноядерного комплекса рассчитать его концентрационную константу нестойкости К и координационное число п потенциометрическим методом. Для расчета величин равновесных потенциалов бр воспользоваться значениями э. д. с. элементов, составленных из электрода сравнения и электродов I рода с известными исходными концентрациями комплексообразователя и лиганда в электролитах. [c.90]

По структуре координационные соединения могут быть в виде одноядерных комплексов и многоядерные, например мостиковые комплексы, образованные молекулами или ионами, способными связываться с двумя или более атомами (ионами) металлов. Комплексы с мостиковыми лигандами довольно распространены, например карбонил кобальта Со2(СО)д [c.509]

Координационное число центрального иона сохраняется неизменным (опыт 1). Конденсация различных одноядерных оксокомплексов приводит к анионам соответствующих гетерополикислот. О строении атома элемента 105 см. разд. 36.13. [c.612]

Комплексообразование в растворах, как правило, протекает ступенчато. Если образуются только одноядерные комплексы и наибольшее значение координационного числа Ы, в растворе сущест-вуют следующие равновесия [c.78]

Комплексообразование в растворах, как правило, протекает ступенчато. Так, при образовании одноядерных комплексных соедипений с максимальным координационным числом N в растворе существуют следующие равновесия [c.39]

Ви(С0)21г]- Это оранжевое соединение считается полимерным вследствие его большой устойчивости, нерастворимости и химической инертности и в связи с тем, что при полимеризации для рутения может быть достигнуто координационное число 6. Можно предположить, что полимеризация происходит через йодные мостики, поскольку при наличии кетонных мостиков эффективный атомный номер каждого атома рутения достигал бы только 14. По Ирвингу [90], инфракрасный спектр этого соединения содержит как раз две частоты валентных колебаний карбонильной группы при 1995 и 2050 см , что указывает на присутствие только концевых карбонильных групп. Ирвинг нашел также, что одноядерное соединение [c.327]

Рассмотрим следующее обратимое ступенчатое равновесие между центральным ионом М и комплексообразующим компонентом А, включающее различные одноядерные комплексы МА, МАг,. .., МА, г может принимать значения 1, 2,. .. до максимального координационного числа [c.12]

Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрев Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации,, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этоМ предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов МА,-. i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. Можно установить определенные соотношения для констант образования этих комплексов. Если после подстановки экспериментальных данных получают для этих констант определенные значения, то существование соответствующих типов комплексов можно считать доказанным. В последующих разделах эти методы исследования рассматриваются подробно. [c.87]

В этой и следующей главах рассматриваются одноядерные комплексы, состоящие из центрального иона металла и связанных г. ним нейтральных или анионных групп, называемых лигандами. Число связанных с центральным ионом лигандов называется координационным. Координационное число и геометрия комплекса зависят от электронной структуры центрального иона и лигандов. [c.221]

Здесь мы рассмотрим только одноядерные аддукты. Сведения и библиографию по двухъядерным аддуктам (так называемым [х-пере-кисям) можно почерпнуть в работе [234]. Одноядерные аддукты чаще всего образуются в тех случаях, когда комплекс Со(И) содержит сопряженный экваториальный лиганд, занимающий четыре места в координационной сфере в одной плоскости. Типичными лигандами такого типа являются шиффовы основания, образующиеся из этилендиамина [2, 69, 79], диметилглиоксим [200], корриноиды [c.146]

Ионы большинства металлов образуют с присутствующими в растворах ионами и молекулами комплексы, состав и строение которых зависят от природы и концентрации частиц, природы растворителя, температуры и других факторов. Комплекс, содержащий один ион металла, называют одноядерным если в состав комплекса входит два или большее число ионов одного или разных металлов, его называют многоядерным. Частицы, непосредственно связанные с металлом, образуют внутреннюю координационную Сферу комплекса их называют внутрисферными лигандами. Металл и многоатомный лиганд обычно связаны через один или большее число донорных атомов, которые содержат неподеленные пары электронов, используемые для образования двухцентровой химической связи. При координации металлом молекул, содержащих кратные связи, могут образовываться трехцентровые и многоцентровые связи. [c.7]

Электродные реакции комплексов металлов наряду с электрохимическими часто включают химические стадии, в ходе которых происходит реорганизация внешней и внутренней координационных сфер реагирующих комплексов. Подобные процессы во многом сходны, а иногда и совпадают с процессами реорганизации координационной сферы комплексов в гомогенных реакциях. Заключение о природе и условиях протекания стадий электродных реакций иногда можно сделать на основании сопоставления кинетических параметров суммарной электродной реакции и ее стадий с соответствующими параметрами сходных гомогенных реакций комплексов металлов. Подобный подход плодотворен при изучении кинетики и механизма электродных реакций окислительно-восстановительных систем, образованных комплексами металлов, которые находятся в растворе. Этот вид реакций и рассматривается в данной главе, причем основное внимание уделяется одноэлектронным реакциям одноядерных комплексов металлов, механизмы которых наиболее просты и наиболее изучены, [c.120]

Таким образом, образование одноядерных гомогенных комплексных ионов можно вывести из данных о валентностях, о координационной способности и о коэфициенте заполнения пространства у соответствующих атомных частиц. В некоторых деталях возможен даже приближенный количественный подсчет. В нижеследующей таблице приведен перечень одноядерных анионов с указанием средних межъядерных расстояний. [c.233]

В настоящем разделе излагаются результаты, полученные при исследовании с помощью метода ЭПР ступенчатого комплексообразования в системе Си (П) — триэтаноламин. В этой системе наряду с образованием одноядерных комплексов, содержащих в координационной сфере триэтаноламин, возможно также образование полиядерных комплексов, содержащих в координационной сфере наряду с триэтанол-амином и анион гидроксила. [c.152]

Свойства катиона Сг " " показывают непостоянство координационных чисел -элементов. Чаще всего это четные числа от 4 до 8, реже встречаются числа 10 и 12 (см. табл. 7.1). Необходимо отметить, что существуют не только одноядерные комплексы. Известны многочисленные ди-, три- и тетра-ядерные координационные соединения -элементов. [c.259]

Основные данные по оптической изомерии многоядерных соединений рассматривались в предыдущем разделе настоящей главы. Наличие в многоядерных соединениях нескольких координационных сфер проявляйся не только в увеличении количества изомеров, но п шриводит к созданию специфических условий, когда появляются новые, не наблюдающиеся для одноядерных соединений, типы изомерии. К ним относится, например, изомерия положения. [c.72]

Кроме таких изомеров, в этом разделе рассматриваются вещества, в состав которых входит несколько одноядерных комплексных ионов поликоординационные соединения). Присутствие в комплексе нескольких координационных сфер также действует в направлении появления новых типов изомерии (например, координационной полимерии и др.). [c.72]

Кроме одноядерных комплексов, внутренняя сфера которых образована одним атомом металла, довольно распространены многоядерные комплексы. В их состав входит несколько центральных ионов-комплексообразователей вместе с окружающими их координационными сферами, соединенными отдельными атомами или группами атомов. Группы, связывающие атомы металла в многоядерных соединениях, называются мостиковыми. О номенклатуре этнх соединений см. гл. I. Соединения, внутренняя сфера которых содержит два связанных друг с другом посредст- [c.211]

Комплексные соединения в этой главе классифицированы по структурному принципу. Выделены группы одноядерных комплексов с монодентатными лигандами, комплексов с полидентат-ными лигандами и многоядерных комплексов и, наконец, группа координационных соединений, при образовании которых значительную роль играют я -орбитали лигандов (алкеновые комплексы, сэндвичевые соединения, карбонилы, цианиды и нитрозилы). [c.80]

Группа одноядерных комплексов очень многочисленна. Сюда относится большая группа координационных соединений общей формулы [М(ННз)( ]Х , где М — центральный ион, X — одновалентный кислотный остаток п — степень окисления металла. В аммиакатах молекулы аммиака могут быть частично замещены ионами или нейтральными молекулами [Со(ЫНз)8С1]С12, [СоеПз]Хз, [Со(ЫНз) .еп2]Хз, [Со(ЫНз)еп2Ру]Хз, [Сг(ЫНз)5Нр]Хз, [Со(ЫНз)4(Н20)2]Хз. Соединения гексамминового типа известны для Сг % 1г Со % Ре идр. Соединения тетраммино- [c.65]

В ряду последовательно образующихся одноядерных комплексов МЬ значения ступенчатых констант устойчивости кп обычно уменьшаются с ростом числа лигандов (п). Этот эффект по своей лрироде . является статистическим чем больше число еще не занятых координационных М ест у иона металла, тем больше вероятность образования комплекса МЬ из комплекса МЬ 1. Обратная ситуация имеет место для процесса диссоциации. Если значения двух ступенчатых констант устойчивости выразить с помощью статистических соотношений, то окажется, что эти значения прямо пропорциональны отношению соответствующих вероятностей [c.147]

Все до сих пор рассмотренные случаи относились к так называемым одноядерным комплексал , т. е. к соединениям, содержащим только одну внутреннюю координационную сферу, образовап- [c.136]

Реакция (В) с трифенилстибином 5Ь(СеН5)з также дает одноядерный продукт, но в нем не наблюдается вытеснения карбонильной группы и координационное число родия равно шести [c.199]

Растворение высокомолекулярного o(NH2)a обусловливается постепенным разрывом амидных мостиков (—NH2—) Сначала образуются многоядерные, а в последующем одноядерные комплексы. Координационное число Со (III) сохраняется равным 6. При растворении в аммонокислотах координационное насыщение достигается за счет молекул H3N [c.615]

Переменные и л в уравнениях (II.34)—(II.40) нельзя рассма тривать как независимые, если протекает конкурентное комплексо-образование, проявляющееся во взаимном замещении координированных внутрисферных лигандов X и V. В частности, при одинаковой дентатности этих лигандов и полном заполнении ими внутренней координационной сферы одноядерного комплекса q г = п. Соотношение между числами ионов металла и лигандов, входящих в состав многоядерного комплекса МрХд, рассмотрел Силлен [93] на основе предложенной им гипотезы ядро + звенья (см. в [19, 23]). [c.35]

Выражения для скорости электровосстановлення комплексов до атомов металла на ртутном (амальгамном) электроде и противоположного анодного процесса на амальгамном электроде при обратимом протекании химических стадий и медленном электронном переносе приводятся в работах [78, 165, 166, 168, 169, 172, 181, 361—366]. В этих работах природа комплексов Х , участвующих в электрохимической стадии катодного процесса, либо не обсуждалась, либо они фактически отождествлялись с присутствующими в растворе комплексами вида (HaO) ft (рассматриваются монодентатные лиганды п — координационное число присутствующих в растворе одноядерных комплексов). [c.174]

Образование многоядерных комплексов объясняют тем, что лиганды, связанные с одним комплексообразователем, сохраняют способность к дальнейшему взаимодействию, если они имеют еще по одной неподеленной паре электронов. Когда лиганд содержит больше донорных атомов, чем максимальное координационное число, то он так же может через эти атомы образовать связи с другими i oMn-лексообразователями. Наконец, объединение одноядерных комплексов в многоядерные может произойти в тех случаях, когда пространственные затруднения не позволяют всем донорным атомам полидентатного лиганда установить химические связи с одним и тем же комплексообразователем. [c.369]

В полученном комплексном соединении имеются два комплексообразователя или два ядра, поэтому его называют двухъядерным комплексным соединением. Внутренние сферы, как видно, связаны между собой так называемыми мостиками — лигандами, которые одновременно координируются к обоим комплексообразователям. Мостиковая гидроксогруппа отличается от гидроксогруппы в одноядерных комплексах координационное число кислорода в последних равно двум, а в случае мостика — трем. Например, в рассмотренном выше соединении лигандами, координирующимися вокруг кислорода, являются 2 иона хрома и водород. Поэтому мостиковая гидроксогруппа называется олевой (ол-группой). [c.147]