Определение константы скорости БПК)(олн

Когда скорость химической реакции и скорость диффузии приблизительно равны, считают, что процесс протекает в переходной области. В этом случае при определении константы скорости должны учитываться и диффузионные О, н кинетические к этапы, которые вызывают дополнительное торможение процесса [c.90]

Это обстоятельство можно использовать для разработки точного метода определения констант скорости реакций. Предположим вначале, что реакция начинается с чистого вещества А. В различные моменты времени определяется состав реагирующей смеси, который наносится на диаграмму тина рис. У.7. Проведя касательную к нути реакции в точке Е, мы можем сделать вывод, что точка Л должна лежать на прямолинейном пути реакцип. Пусть точка О соответствует смеси веществ А и С в пропорции 4 1. Начав реакцию с этого состава, мы снова получим криволинейный путь реакцни, однако теперь в нашем распоряжении будет больше данных о ходе реакции вблизи равновесия, что позволит нам сделать более точное предположение (Е) об исходном составе (М), приводящем к прямолинейному пути реакции. После нескольких подобных проб (некоторые из них могут дать и перелет — точку С) мы найдем точное положение точки М л [c.109]

Если известно, что процесс химической абсорбции протекает в режиме быстрой реакции, то для определения коэффициента абсорбции/г°, а следовательно, получения через уравнение (8.1) информации о кинетике химической реакции, пригоден любой абсорбер с известной поверхностью раздела фаз. Абсорбер — очень ценный прибор для эксперимента, так как еко можно использовать для определения констант скоростей реакций в случае довольно быстрых жидкофазных реакций и для некоторых других типов иссл едований кинетики. Конечно, если кинетика рассматриваемой реакции исследована независимо, то данные, полученные на лабораторных абсорберах, можно использовать для подтверждения осуществимости режима быстрой реакции и корректности предположенного механизма химической реакции. [c.96]

Хотя сложность кинетического уравнения реакции и затрудняет расчет энергии активации, следует отметить (пренебрегая реакциями ингибирования и обратной реакцией), что члены, входящие в знаменатель уравнения (XIП. 10.7), имеют энергии активации, равные соответственно 88 и 85 ккал. Эти значения сильно завышены по сравнению с теми значениями энергии активации, которые рассчитаны на основании определений констант скоростей на неглубоких стадиях процесса и предположения, что механизм соответствует реакции первого порядка. Наблюдаемая энергия активации изменяется от наименьшего значения, равного примерно 69,8 ккал [49], до наибольшего 77 ккал [50, 51]. Несмотря на эти высокие значения энергии активации, упрощенный механизм приводит к тому, что рассчитанная константа скорости на самом деле выше наблюдаемой. Причина состоит в том. [c.312]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Поскольку определение констант скоросте развития цепи и обрыва ее включает рассмотрение зависимостей ряда экспериментальных величин, которые определены лишь со средней точностью, результаты эти не имеют точности более простых кинетических измерений. Приводимые в литературе данные можно считать определенными с точностью до двух, хотя ряд измерений, проведенных на той же аппаратуре, значительно более точен. [c.122]

Алгебраический метод, вообще говоря, более точен, чем графический, особенно в тех случаях, когда весьма неточное графическое или цифровое дифференцирование предшествует собственно графическому расчету реактора. С другой стороны, алгебраический метод требует точного определения константы скорости реакции, тогда как при графическом методе могут быть использованы прямые опытные данные. Если можно применить любой метод расчета, выбор зависит от желания. [c.124]

В качестве примера определения констант скорости реакции псевдопервого порядка описанным выше методом можно привести [c.92]

Уравнение (5.3) со всей очевидностью показывает, что погрешности при определении константы фазового равновесия и зависящей от нее величины Уд приводят к ошибкам в определении необходимого реакционного объема, которые, по крайней мере, не меньше, а как правило, гораздо больше аналогичных ошибок при неточном определении константы скорости реакции. [c.79]

Интересно отметить, что формула (12.14) с успехом использовалась авторами работы [9] для решения обратной задачи [определения константы скорости быстрых реакций. [c.230]

В соответствии с уравнением (2.7), для определения констант скоростей имеем следующую систему уравнений (/=7 = ) [c.26]

Применение поисковых методов при определении констант скоростей изомеризации [c.34]

Уэй и Претер [13] предложили метод определения констант скоростей для системы (2.25), при котором не используется аналитическое или численное решение системы. Они обратили внимание [c.36]

Проводя расчеты по последнему соотношению, легко найти, что при /Сз/А равном 2,0 1,5 1,25, значения уё/ равны соответственно 2 зй/к) 3 5й/к) 6 з /к). Очевидно, что относительная ошибка определения энергии активации в несколько раз больше относительной ошибки определения констант скоростей. [c.18]

Этот пример иллюстрирует довольно известное, но редко учитываемое обстоятельство даже при весьма точном определении констант скоростей расчет по ним энергии активации приводит к значительной ошибке, которая тем больше, чем меньше их отношение. [c.41]

Найти зависимость относительной ошибки в определении Хр как функцию ошибки в определении константы скорости реакции к и времени пребывания т. Решение. Поскольку известно точно, обозначим [c.179]

Рассматривается задача определения констант скоростей пз кинетических моде.лей сложных химических реакций. Анализируются вопросы, связанные с числом определимых кинетических параметров, выбором критерия согласия расчета с измерениями, определения интервальных оценок параметров. [c.190]

Теория кинетики цепных реакций разработана Н. Н. Семеновым. Аналитическое решение систем уравнений, описывающих кинетику цепных реакций, не всегда возможно. Поэтому определение констант скоростей отдельных реакций следует делать на ЭВМ. В качестве примера цепной реакции с разветвляющейся цепью рассмотрим взаимодействие водорода с кислородом [c.608]

ПО двум-трем опытным константам, если известны значения о. Значения о для многих атомных групп сведены в таблицы. Выяснение корреляционных зависимостей прежде всего имеет большое практическое значение, так как данные зависимости значительно облегчают определение констант скоростей реакций. [c.662]

Рис. 111-8. Определение констант скорости кинетических уравнений (111,27) (111,29) параллельных реакций первого порядка типов А К и Л -> 5.

Рис. 111-10. Опытное определение констант скоростей гомогенных каталитических реакций при различной концентрации катализатора.

Ошибка определения константы скорости [л/(моль-ч)1 составляет 7- [c.178]

Одной из основных задач математического моделирования химических процессов является построение кинетической модели и определение констант скоростей реакции. В случае, если в эксперименте измеряются концентрации всех веществ, задача определения констант успешно решается с использованием методов линейного программирования. В случае гетерогенных каталитических реакций измерение концентраций промежуточных веществ, как правило, в настоящее время не проводится. Для восполнения этого пробела применяется метод квазистационарности. [c.87]

За ходом реакции удобно следить по измерению концентрации С1 после растворения отобранной из реакционного сосуда пробы в СН3СООН. Скорость реакции линейно зависит от концентрации R 1, энергия активации гидролиза около 18 ккал/молъ, период полупревращения 3000 сек. Вычислить ошибку определения константы скорости реакции, если точность определения концентрации С1 составляет i 0,3%, температура поддерживается с точностью 0,1°, начальная концентрация R 1 равна 0,1885 М и пробы отбираются через 1000, 2000, 3000 и 4000 сек с точностью 2 сек. [c.582]

Тепловые и диффузионные теории распространения пламени имеют ограниченную применимость, определяемую теми допущениями, которые положены в основу этих теорий. Надежные расчетные значения и могут быть получены только на основе детального механизма реакций горения, точных значений констант скорости этих химических реакций, точных значений коэффициентов диффузии и теплопроводности. Все эти требования на современном уровне знаний не могут быть удовлетворены. По этой причине в последние годы больщее внимание уделяется теоретическим расчетам, направленным не на вычисление и , а на выяснение отдельных особенностей механизма горения, на определение констант скорости отдельных элементарных реакций в процессе горения и т. д. [c.120]

Рис. VII1-7. Графическое определение константы скорости реакции нулевого порядка.

От соотнощения удельных скоростей гомолитического и гетеролитического распада гидропероксида зависит окисляемость топлива при автоокислении. Факторы, способствующие повыще-нию скорости распада на молекулярные продукты, понижают окисляемость топлива. Для определения константы скорости распада гидропероксида на свободные радикалы измеряют любым из описанных выше методов и,- rooh при разных концентра- [c.70]

Коэффициент скорости молекулярного распада непосредственно не измеряют. Его находят, измеряя скорость брутто- и гомолитического распада гидропероксида. Для определения константы скорости брутто-распада R00H fes изучают кинетику распада гндропероксида в среде нейтрального газа. Используют установку барботажного типа, описанную в предыдущем разделе. Топливо предварительно окисляют воздухом или кислородом до определенной глубины. Содержание гидропероксида в топливе измеряют иодометрически. По кинетическим кривым находят порядок реакции брутто-распада по ROOH. ks rooh рассчитывают по формулам или определяют графически [c.71]

Для иллюстрации применения этого метода используем пример, приведенный Уэем -л Претером, по определению констант скоростей для изомеризации н-бутенов в присутствии окиси алюминия [c.39]

Использование произвольного начального состава (криволинейного пути реакции) для определения констант скоростей трехкомпонентной системы может быть основано на аналитическом или численном интегрировании системы (2.25). Результат такого интегрирования для трехкомпонентной системы приведен в соотношении [c.44]

Уравнение Гаммета [22]. В отсутствие характеристического у[)авпения реактора и кинетической кривой при определении константы скорости реакции органических соединений иногда используют метод, основанный на теоретических представлениях об их реакционной способности и влиянии, оказываемом гга нее фу1[кциог1альными группами [22]. [c.97]

Воеводский и Тнхо5гирова [23] разработали и применили метод изучения реакций атомов Н, основанный на измерении смещения области воспламенения смеси водорода с кислородом под влиянием небольших добавок исследуемого вещества. Этот метод в настоящее время широко применяется в различных лабораториях. Недостатком метода является пренебрежение расходом добавляемого веЕ ества, что может привести к ошибкам в определении констант скорости. [c.31]

Определение констант скорости отдс п>ных стадий проводят графическим методом [c.155]

Необратимая реакция второго порядка, определение константы скорости реакции и энергии актавации. [c.171]

Ввиду трудности определения константы скорости процесса в данных конкретных условиях как функции частных констант и коэффициентов диффузии [см. уравнение (II. 13)], особенно в переходной области, т. е. при сопоставимых скоростях химических и диффузионных стадий, в практике предпочитают определять общую константу скорости k опытным путем и затем рассчитывать скорость процесса по уравнению типа (И.З) и (IL3a) или (II. 16). [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология