Зависимости в гомологических рядах

Рис. 3.3. Зависимость приращения парциальной адиабатической сжимаемости в гомологических рядах спиртов [152]

Чем больше плотность нефтепродукта, тем выше его показатель преломления. Показатель преломления циклических соединений больше, чем у алифатических. Циклоалканы занимают промежуточное положение между аренами и алканами. В гомологических рядах углеводородов наблюдается линейная зависимость между плотностью и показателем преломления. Для фракций циклоалканов существует симбатная зависимость между температурой кипения или молярной массой и показателем преломления. [c.87]

Не только термодинамическая устойчивость парафиновых углеводородов определяется их строением, в частности расположением метиль-ных групп. Длина углеводородной цепи и степень ее разветвления, положение метильных групп во многом определяют физические свойства парафинового углеводорода, в том числе температуру кристаллизации. Наличие в керосиновых, дизельных и других фракциях значительных количеств линейных парафиновых углеводородов обуславливает их высокую температуру кристаллизации. Наглядным примером служит зависимость температуры кристаллизации парафиновых углеводородов Сю— i6. имеющих различную структуру (рис. 4.3). Обращает на себя внимание общая закономерность, обнаруженная авторами работы [130], - ступенчатый рост температуры кристаллизации парафиновых углеводородов различных гомологических рядов. При перемещении метильной группы внутрь углеводородной цепи температура кристаллизации понижается, хотя это изменение носит неравномерный характер (рис. 4.4). Высококипящие парафиновые углеводороды в процессе гидроизомеризации претерпевают наиболее существенные превращения в продукты гидрокрекинга и изомеризации, и это обеспечивает значительное снижение температуры кристаллизации перерабатываемых фракций. [c.113]

С большей точностью можно рассчитать предел воспламенения какого-либо вещества, если известны пределы воспламенения не менее двух его гомологов. Зависимость 1/фп=/(С) для веществ одного и того же гомологического ряда представляет собой прямую. Следовательно, если для каждого из изученных углеводородов гомологического ряда составить условное уравнение вида [c.17]

На рис. 1П-8 приведена зависимость гомологического ряда аминов, кислот, спиртов от числа атомов углерода в цепи. По данным рисунка, найдены значения Г ,/б и ю, представленные в табл. П1-8, которые хорошо совпадают с известными в литературе значениями [24]. [c.128]

Одним из методов первой группы является метод тигля , когда с помощью специальной капельницы получают капли заданного размера, которые падают на дно тигля, нагретого до заданной температуры. Время с момента падения капли горючего на дно тигля и до появления пламени характеризует задержку самовоспламенения горючего, а температура дна тигля — температуру самовоспламенения горючего. Данный метод удобно использовать для сравнительной оценки Гв и xi различных горючих жидкостей. Б табл. 3.4 приведены результаты такой оценки. Как видно из таблицы, существует определенная зависимость основных параметров самовоспламенения (Гв и тг) от химического состава горючего. Оба параметра являются взаимозависимыми. В пределах одного гомологического ряда зависимость между Гв и Ti достаточно хорошо описывается уравнением вида [c.134]

Интерцепт рефракции и гомологические ряды. На рис. 3 изображен график зависимости коэффициента преломления от плотности для углеводородов из табл. 19. Прямая [c.256]

Следует, конечно, учитывать, что корреляция (5.54) в общем случае носит сугубо приближенный характер, так как численный коэффициент — величина переменная и является константой только в пределах данного конкретного гомологического ряда распределяемых компонентов [23, 241 и данной конкретной пары несмешивающихся растворителей. Ио данным монографии [261, гомологическая разность в системе вода — органический растворитель в зависимости от природы растворителя изменяется в интервале от 0,32 до 0,73. Интересно отметить, что величина гомологической разности тем меньше, чем выше коэффициент распределения, однако в настоящее время отсутствуют даже приближенные корреляции между этими величинами. [c.92]

Применение двуокиси серы хорошо известно. Вода и водные растворы недавно исследовались для выделения толуола из бензина [78]. Однако можно вывести некоторые основные закономерности для активности всех рассмотренных растворителей. Известно, например, что растворители будут осуществлять разделение в зависимости от молекулярного веса и молекулярной структуры. В одном и том же гомологическом ряду углеводороды с более низким молекулярным весом будут более растворимы. [c.281]

Чтобы оценить возможность гидрирования алкенов (в алканы) и карбонильных производных (в спирты) одного и того же гомологического ряда, определяют зависимость АС , отнесенной к числу ато- [c.236]

Видно, что величина АС , отнесенная к одному атому углерода, изображается для первых членов (С —С,) гомологического ряда линейных алкенов и алканов двумя разными кривыми. Для высших членов эти зависимости представлены кривыми аналогичной формы, асимптотически приближающимися друг к другу. Легко убедиться в том, что АО всей молекулы определяется произведением величины, отложенной на оси ординат, на число атомов углерода, указанное на оси абсцисс. [c.237]

Рис. 3.2. Зависимость приращения парциального объема (F°) в гомологических рядах

Рис. 3.4. Зависимость приращения парциальной теплоемкости (с°) в гомологических рядах [156—158]

Рис. 3.10. Температурная зависимость избыточного объема (а) и избыточной сжимаемости (б) СНг-группы в гомологических рядах

Показатели преломления в разных справочниках часто указываются для различных температур, поэтому не исключена возможность применения интерполяции. Для членов гомологического ряда веществ графическая зависимость показателя преломления от числа атомов углерода для различных температур, как показал Штаге [237], имеет вид равносторонней гиперболы. Используя эту закономерность, можно корректировать соответствующие диаграммы (рис. 113). Следует учитывать также, что отклонение температуры на 1 °С приводит к изменению показателя преломления в среднем на 5 единиц в четвертом знаке после запятой, поэтому необходимо очень точно регулировать температуру в ячейке рефрактометра, по возможности с точностью до 0,1 °С. Очень удоб- [c.180]

Вязкость псевдоожиженного слоя падает с ростом скорости ожижающего агента, а вязкость жидкости — с ростом температуры, причем в обоих случаях установлена экспоненциальная зависимость. Заметим также, что вязкость псевдоожиженных систем повышается с ростом размера твердых частиц, как и вязкость жидкости — с увеличением размеров молекул (например, в гомологическом ряду углеводородов). Для выражения вязкости жидкости и псевдоожиженного слоя предложена общая формула [c.478]

Расчет обычно основан на корреляции известных данных по чисто эмпирическим, полуэмпирическим (имеющим в своей основе какую-либо теоретическую концепцию) и теоретическим зависимостям. Теоретические зависимости не представляются в настоящее время достаточно разработанными, чтобы можно было их использовать без экспериментальных данных. Поэтому расчеты выполняются в основном по полуэмпирическим зависимостям, в которых используются некоторые теоретические концепции (например, методы функциональных групп, соответственных состояний, гомологических рядов и т. д.). Хотя эти зависимости и приближенные, в определенном смысле они обладают прогнозирующей способностью. [c.180]

Известно несколько значений параметра, но для условий, отличающихся от условий проведения нроцесса. Закон изменения параметра отсутствует, но известна зависимость этого параметра для аналогичного вещества (нанример, вещества из гомологического ряда). В этом случае значение параметра находится путем интерполирования или экстраполирования с учетом аналогии изменения его для другого вещества, выбранного в качестве стандартного. Такой способ находит узкое применение и лишь для определения свойств членов гомологических рядов. [c.181]

Однако при некоторых сопоставлениях аддитивность проявляется с точностью, вполне достаточной для расчетов практического характера. Так, при сопоставлении различных (но не первых) членов одного гомологического ряда, обладающих аналогичным строением (например, нормальных парафинов), обнаруживается, что многие свойства их при каждом усложнении молекулы на группу СНз изменяются на постоянную величину, т. е. находятся в линейной зависимости от числа углеродных атомов. В таком случае эти свойства можно рассматривать как аддитивные величины, складывающиеся из инкремента, относящегося к одному из членов ряда (кроме первых членов), например к и-пен-тану, и инкрементов, отвечающих введенным группам СНа. [c.85]

Концентрированные растворы. Простейшие соотноше ния между различными свойствами концентрированных растворов и их составом существуют, естественно, в тех случаях, когда между молекулами компонентов не происходит каких-нибудь взаимодействий химического характера, когда компоненты раствора в свободном состоянии мало разнятся между собой по свойствам и молекулы их обладают одинаковым или близким составом, мало отличаются между собой по величине и достаточно близки по структуре. В качестве примера можно привести смеси изомеров (гексан и изогексан) или гомологов, не слишком далеко отстоящих один от другого в гомологическом ряду, например бензол и толуол. В подобных растворах молекулы каждого компонента находятся в условиях, мало отличающихся от условий, в которых они находились в чистом компоненте. Поэтому их свойства не претерпевают сколько-нибудь значительных изменений. Образование подобных растворов не сопровождается ни тепловыми эффектами, ни изменением объема. Теплоты испарения компонентов из раствора остаются такими же, какими они были для чистого компонента. Зависимость свойств раствора от его состава и концентрации при этом оказывается наиболее простой. [c.306]

На рис. VII, 7 показано соотношение между теплотами образования (дя,, 29з) н-алканов и н-алкенов в газообразном состоянии по данным В то время как зависимость ДЯf, 293 от числа атомов углерода (п) становится линейной только начиная с п = 6, зависимость тех же величин для двух гомологических рядов в форме, представленной на рис. VII, 7, вследствие примерно одинаковых отклонений от линейной зависимости будет иметь линейный характер и для низших гомологов (обычно все же кроме первого и иногда второго члена). Подобные же соотношения характерны и для теплот сгорания. [c.300]

Нефть представляет собой сложную смесь различных углеводородов, относящихся к парафршовому, иафтеновому и ароматическому гомологическим рядам. В зависимости от того, парафиновые пли нафтеновые углеводороды преобладают в нефти, принято относить последнюю к нефтям парафинового или нафтенового основания. [c.16]

Линейный характер зависимости между lg ляет легко определять состав азеотропов членов гомологического ряда по температурам кипения и составам азеотропов двух из них. [c.87]

Кроме относительного распределения изомеров, известный интерес представляет также оценка относительного распределения алканов в различных гомологических рядах, т. е. оценка содержания углеводородов того или иного типа строения в зависимости от их молекулярной массы. Оба эти способа и будут в дальнейшем использоваться при оценке закономерностей количественного содержания алканов различного строения в нефтях. В настоящее время имеются надежные даппые о количественном содержании в нефтях различных алканов Сз—С4,,, Эти данные получены методом газовой хроматографии п отличаются достаточно большой точностью. [c.42]

Использование линейной зависимости температур кипения членов гомологического ряда от состава образуемых ими азеотропов [c.91]

Установлено также, что коэффициенты зависимостей (1), (2) определяются природой гомологического ряда и изменяются при переходе от одного класса к другому. Статистические данные подтверждают результаты исследования, так среднеквадратичная ошибка измерений составляет для ПИ 0,05 - 0,49 эВ,- для СЭ — 0,08 - [c.271]

Недостаток метода обработки и предсказания данных о свойствах азеотропов, образующих полиазеотропную систему,, предложенного Сколником, заключается в сложности определения температуры кипения азеотропа по температурам кипения компонентов. Для того чтобы исключить эти трудности, Деньер, Фидлер и Лоури [87] предложили использовать зависимость температуры кипения членов гомологического ряда от молярной концентрации компонента, общего для полиазеотропной системы. Эта зависимость для каждой полиазеотропной системы является прямой, как показали Маршнер и Кроппер [92] для азеотропов, образуемых парафиновыми углеводородами с бензолом и этанолом. На рис. 29 приводятся данные для систем, образованных тиоспиртами и углеводородами. Как видно и.в рис. 29, для каждой полиазеотропной системы получается линейная зависимость. Аналогичные зависимости для систем, образованных алкилсульфидами, алкилдисульфидами, циклическими сульфидами, тиофенами и углеводородами, представлены на рис, 30. [c.90]

Для рещения этого вопроса на рис. 20 приведена зависимость изменения свободной энергии образования- некоторых углеводородов от температуры в пределах 300—1200 К. Эти данные позволяют установить относительную стабильность углеводородов. Повыщение температуры снижает прочность углеводородов. Как видно из рис. 20, метан при всех температурах устойчивее других соединений термическая устойчивость парафиновых углеводородов понижается при переходе к высшим членам гомологического ряда. Следовательно, при нагревании в первую очередь расщепляются углеводороды с длинной цепью. Место разрыва связи с повышением температуры сдвигается к краю цепи, и образуются более устойчивые углеводороды с короткими цепями вплоть до метана. Однако и метан выше 820 К начинает разлагаться на углерод и водород. Метановые и нафтеновые углеводороды при низких температурах (ниже 500 К) более стабильны, а при высоких температурах более устойчивы ароматические углеводороды и олефины и поэтому при высоких температурах они будут накапливаться в продуктах расщепления. [c.63]

Соответствующие значения 1/7 и 1/т приведены в табл. 2. Эта таблица особенно полезна, когда необходимо интерполировать диаграмму Кокса. Две диаграммы Кокса для нескольких жидкостей, составленные согласно [19], представлены на рис. I и 2. Приведенные диаграммы Кокса выявляют интересную и нередко полезную особенность кривые зависимости давления от температуры для паров гомологического ряда веществ зачастую пересекаются практически в одной точке. Во многих случаях эта точка в бесконечности близка к т 1 0, или 7 = 1400 К, и р— 225,0 МПа, или lgp =3,352. [c.153]

Условие постоянства Ть на нижнем пределе взрываемости позволяет дать вывод и других эмпирических правил, в том числе правила Ле Шателье. Так, условие постоянства критической температуры позволяет объяснить неизменность Пт]п при частичной замене избыточного кислорода азотом, наблюдаемую зависимость Птш от начальной температуры, закономерности изменения величины Лтш в гомологических рядах. [c.57]

Для того чтобы установить долю углерода, приходящегося па насыщенные кольца Ск, используется зависимость между содержанием водорода и молекулярной массой для насыщенных углеводородов различных гомологических рядов. Эта зависимость носит прямолинейный характер в координатах %Н--- -10 . [c.93]

Расчет ВДКр, з для соединений, в гомологическом ряду которых уже имеются регламентируемые соединения, следует использовать зависимость, предложенную в работе [3.13] [c.34]

ИЗ неотжатого высоковязкого дистиллята, и штанговом парафине после жесткой очистки, включаюш,ей кристаллизацию из горячего дихлорэтана для удаления растворимых примесей ( мягкий парафин ). Фракции перегонки всех веш еств легли на прямую линию на графике зависимости точка плавления — показатель преломления (свидетельство того, что все они принадлежали к одному гомологическому ряду). [c.513]

Для установления этой зависимости достаточно двух экспериментальных точек. Состав азеотропа, образуемого каким-нибудь членом гомологического ряда, можно определить по температуре кипения последнего путем линейной интерполяции. По найденному составу азеотропа его температура кипения определяется с помощью предложенного Сколником графика зависимости температуры кипения азеотропа от логарифма его состава. [c.91]

Если для какого-либо вещества известны температура кипения и энтальпия испарения, то можно пользоваться приведенной у Виттенбергера [64] диаграммой Бергхольма и Фишера [65], в которой кроме специальной сетки в координатах 1/Т — lg р имеется также верхняя шкала в килокалориях. Для расчета давления насыщенных паров Хоффман и Флорин [66] приводят метод, состоящий в том, что логарифм давления паров откладывают на так называемой оси веществ , ведущей к полюсным лучам. Этот метод аналогичен способу с применением известной диаграммы Кокса [67]. На этих диаграммах, построенных для соединений отдельных гомологических рядов ( семейств на диаграмме Кокса) все прямые, характеризующие давление паров, соединяются в точке (полюсе) с координатами р , которые для веществ каждого гомологического ряда имеют определенные значения. Таким образом, достаточно знать одну температуру кипения при каком-либо давлении, чтобы путем соединения соответствующей точки на диаграмме Кокса с полюсом можно было получить прямую, выражающую зависимость давления паров от температуры. В табл. 7 приведены систематизированные Драйсбахом координаты полюсов и для 21 гомологического ряда на диаграмме Кокса. На рис. 41 показана диаграмма Кокса для алкилбензолов. [c.66]

Таким образом, энтропия вблизи критичесшго состояния для данного гомологического ряда определяется количественным значением молекулярных масс и фрактальной размерностью корреляционного объема вешеств. Теоретически обоснована полученная ранее зависимость [5]. [c.261]

Tqa o i MKDGib и другие свойства. Чтобы перейти к изучению реакционной способности фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, [c.269]

В гомологических рядах углеводородов наблюдается линейная зависимость между плотностью и показателем преломления. Для фракций циклоалканов существует симбатность в изменениях температуры кипения (молекулярной масс ) и показателя преломления чем выше температура кипения, тем выше показатель преломления. [c.55]

Изменение свободной энергии образования некоторых углеводородов в зависимости от температуры приведено на рис. 11.1. Как следует из этого рисунка, термо,динамическая стабильность .всех углеводородов, за исключением адетилеиа, понижается с по-"вышением температуры. В одном гомологическом ряду стабильность падает с повышением молекулярной массы. При высокой температуре алкены, алкадиены и apetbi значительно более устойчивы, чем алканы и циклоалканы. Отсюда можно сделать вывод, что для переработки алканов в алкены достаточно простого [c.223]

На рр1с. X. 65 показано изменение точки кипения и состава азеотропной смеси этиловый спирт — углеводород в зависимости от точки кипения взятого углеводорода данного гомологического ряда. [c.245]

В табл. XVIII. 8 собраны величины удельных дисперсий углеводородов различных гомологических рядов, а на рис. XVIII. 4 и XVIII. 5 показана зависимость удельной дисперсии от температуры кипения углеводородов различных гомологических рядов. [c.493]

Доля углерода, приходящегося на нафтеновые кольца (Св), может быть установлена из зависимости между содержанием водорода и молекулярным весом для метановых и нафтеновых углеводородов различных гомологических рядов (С Н2 + 2. С Н2 , СпН2 2 И Т. Д.). [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология