Соединения циркония . 8. Гафний и его соединения

Как можно объяснить, что соединения циркония и гафния очень близки по свойствам и поэтому разделение этих элементов -- одна из сложных проблем химической технологии [c.40]

Метод экстракции металлов из водных растворов их солей органическими соединениями широко используют для отделения урана от осколков деления ядер урана, тория от других металлов, ему сопутствующих. Методом экстракции органическими соединениями отделяют гафний от циркония, ниобий от тантала, разделяют элементы редкоземельной группы. [c.574]

Во всех важнейших соединениях титан, цирконий, гафний проявляют степень окисления +4. [c.126]

Цирконий в отличие от гафния почти не захватывает медленные (тепловые) нейтроны. Это его свойство в сочетании с высокой коррозионной стойкостью и механической прочностью при повышенных температурах делает чистый, свободный от гафния цирконий одним из главных конструкционных материалов в ядерной энергетике. При очистке природных соединений циркония от примесей НГ ( 2%) последний накапливается, что заставляет в настоящее время искать возможности его использования в технике. Гафний обладает повышенной способностью поглощать тепловые нейтроны. [c.285]

Аналогичную формулу можно записать для спектральных линий ионов. Предполагается, что соединение определяемого элемента полностью диссоциировано. В действительности в дуговом разряде постоянного тока для многих элементов (титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, ванадия, кремния, алюминия) степень атомизации может быть меньше единицы. На рис. [c.41]

Гидролиз аналогичных соединений циркония проходит менее интенсивно и в результате образуется Zr(0H)4. Гидролиз соединений гафния идет только частично до некоторого состояния равновесия. [c.84]

В своих важнейших и наиболее характерных производных элементы подгруппы титана четырехвалентны. Сам титан сравнительно легко образует малоустойчивые соединения, в которых он трехвалентен. Производные двухвалентного титана немногочисленны и весьма неустойчивы. То же относится к производным трех- и двухвалентного циркония, а также гафния, соединения которого по химическим свойствам очень близки к соответствующим соединениям циркония. Таким образом, по ряду Ti — Zr — Hf идет понижение устойчивости низших валентностей, т. е. явление, обратное тому, которое имело место в подгруппе германия. [c.644]

В периодической системе 1УВ-подгруппа объединяет титан, цирконий, гафний и мало еще исследованный курчатовий. Атомы их содержат два 5-электрона на внешнем уровне и два на -подуровне соседнего с ним уровня, т. е. имеют конфигурацию Высшая положительная степень окисления -Ь4 проявляется, когда атомы теряют эти четыре электрона. Соединения со степенью окисления +3 и +2 нестойки, прочность их убывает в направлении Т1—Н1. [c.408]

Приведите примеры применения титана, циркония, гафния и их соединений. [c.256]

Фосфаты, как и другие соединения циркония и гафния, имеют полимерную природу, непрерывно меняющийся состав, который в отдельных случаях отвечает стехиометрическим соотношениям. В качестве примера можно рассматривать структуру (для образца с соотношением РоОз Zr = 5 3) такого типа [c.289]

Галогениды низших степеней окисления. Соединения циркония и гафния со степенями окисления П1, И и I известны с хлором, бромом и иодом. Низшие галогениды могут быть получены восстановлением соответствующих тетрагалогенидов металлами-восстановителями — цирконием, гафнием, алюминием, магнием и др. в вакууме или в атмосфере инертного газа. [c.297]

Соединения циркония и гафния с оксикислотами относятся к типу внутрикомплексных. В них замыкаются пяти- и шестичленные циклы. Соединения с кислотами винной, лимонной и других хорошо растворяются в воде. Соединения с оксикислотами, имеющими большое число атомов углерода, например с миндальной, не растворяются в воде и разбавленных кислотах. Характерные представители внутрикомплексных соединений 2г и НГ — соединения с Р-дикетонами ацетилацетоном и его производными. Ацетилацетонаты образуются в кислой среде и содержат четыре молекулы ацетилацетона [c.303]

Дробная кристаллизация комплексных фторидов. Метод основан на использовании различий в растворимости устойчивых соединений циркония и гафния, не разрушающих- [c.330]

Температуры кипения соединений циркония и гафния [c.345]

Таблица 86 Напряжение разложения соединений циркония и гафния

N (силазаны, аминосиланы), олефины и диолефины соединения двухвалентных металлов (2п,Мд), металл органические соединения циркония, гафния, магния [68] [c.61]

Данные по инфракрасным спектрам комплексных соединений цирконила, гафнила, титанила и молибденила [323, 327, 3281 весьма малочисленны. В случае цирконила [327, 328] замена роданид-иона фтор-ионом в комплексных соединениях приводит к понижению ча( тоты колебаний 2гО. [c.172]

Оксипропионат гафния НЮ (С2Н5СОО)2 Н2О получен взаимодействием оксихлорида с концентрированной пропионовой кислотой, взятой в 20-кратном избытке [7]. Соединение выкристаллизовывается при охлаждении раствора, упаренного до концентрации гафния 0,5 моль л. Оно представляет собой белое мелкокристаллическое вещество, плотность его 20,50 г см . Оксипропионат гафния изоструктурен с таким же соединением циркония. Оба соединения нерастворимы в ацетоне, эфире, бензоле, растворяются в метиловом и этиловом спиртах, хорошо растворимы в воде и водных растворах пропионовой кислоты. С увеличением концентрации последней растворимость обоих соединений резко уменьшается и в [c.241]

Температуры плавления рассматриваемых соединений изменяются сходным образом (рис. 88). Максимумы температур плавления обнаруживаются у карбидов и нитридов титана, циркония, гафния. При переходе к соединениям высоковалентных металлов VI—VII групп (хрома, молибдена, марганца) наблюдается интенсивное падение температур плавления, затем новый подъем температур плавления при переходе к соединениям железа и дальнейшее понижение температур плавления соединений никеля. Максимальные температуры плавления среди моноборидов имеют бориды металлов V группы ванадия и ниобия. Среди моноокислов и моносульфидов наиболее тугоплавкими являются соединения щелочноземельных металлов. [c.186]

Гидролизованные, полимеризованные соединения циркония (гафния) либо не образуют окрашиваемых соединений с различными органическими индикаторами [14, 15], либо скорость развития окраски намного меньше, чем в случае 2г +. Добавление концентрированной Н250 4 [16] повышает долю определяемых циркония (гафния) с ПКФ (пирокатехиновый фиолетовый). Однако при колориметрическом определении циркония в растворах, содержащих неэкстрагируемую форму, оказалось, что количество определяемого с ПКФ циркония соответствует количеству экстрагируемого циркония. [c.183]

При полимеризации этилена, а-олефинов и несопряженных диолефинов в качестве катализаторов можно использовать титан-, цирконий,-гафний-, торий-, олово- и германийоргапические соединения, сочетая их с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными галогенидами [231]. Активность катализаторов возрастает при добавлении галогенидов алюминия, галлия, индия и таллия, особенно если органические соединения металлов IV группы содержат ароматические или высокомолекулярные алкильные заместители. Оптимальные молярные соотношения металлоорганическое соединение металла IV группы галогенид металла [c.110]

Титан почти или совершенно не взаимодействует со щелочными, щелочноземельными и редкоземельными (кроме скандия) металлами, т. е. не образует с ними ни соединений, ни твердых растворов, С остальными металлами титан взаимодействует, однако характер этого взаимодействия с разными металлами различен металлы, яьл.чющиеся аналогами титана и ближайшими его соседями по периодической системе, а именно цирконий, гафний, скандии, ванадий, ниобий, тантал, а также молибден и вольфрам, не образуют с титаном соединений, [го образуют непрерывные ряды твердых растворов другие металлы дают с титаном интерметалличе-ские соединения и ограниченные твердые растворы. [c.263]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Состав экстрагируемого комплекса устанавливался, как непосредственным химическим анализом органической фазы на ме-тг л, кислоту, хлор-ионы, воду, так и спектроскопическими методами (ИК-и ПМР-спектры) и методами,-основанными на использовании закона действия масс (метод разбавления и насыщения). В виде координационно-сольватированных соединений экстрагируются уран, цирконий, гафний, торий, теллур, селен (Me l4 [c.40]

Они проявляют степень окисления +2, -ЬЗ, -Ь4. Устойчивость низших степеней окисления уменьшается от Т1 к НГ. Во всех важнейших соединениях титана, цирконий, гафний проявляют преимущественно степень окисления +4. Диоксиды ЭО2 и соответствующие им гидроксиды Э(0Н)4 обладают амфотерными свойствами. Несмотря на сравнительно высокую степень окисления Э, в них преобладают основные свойства, которые усиливаются в последовательности от Т1(0Н)4 к Н1(0Н)4. Известны галиды ЭНаЦ, сульфиды ЭЗг, сульфаты Э ( 04)2, [c.95]

Разделение соединений циркония и гафния осуществляется труднее, чем соединений любых соседних элементов, яключяя лантаноиды, так как их химические саойства ближе друг к другу, чем у всех остальных пар родственных элементов (рис. 3.74). Химическое сходство Zr и Hf обусловлено очень [c.487]

Общая электронная формула валентного уровня атомов элементов IVB группы (п—Характерная степень окис ления ( + 1V) для соединений циркония и гафния это состон-ние — практически единственное, титан имеет также соединения в степени окисления ( + 11) и ( + 111). [c.233]

Соединения лантаноидов с кислородом. Соединения лантаноидов с кислородом в свободном виде встречаются совместно с ураном, цирконием, гафнием и торием в виде сложных минералов, где содержание лантаноидов колеблется от 0,8 до 31%. Большинство полуторных оксидов (МваОз) представляют собой бесцветные или окрашенные соединения от светло-желтого до лилового цвета. Плотности оксидов увеличиваются с ростом порядкового номера элемента. Их теплоты образования очень велики и могут быть сравнены с теплотами таких прочных оксидов, как А12О3 и MgO. Для полуторных оксидов лантаноидов характерно существование нескольких аллотропических модификаций. [c.281]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Использование титана, циркония, гафния и их соединений. По коррозионной стойкости даже в морской воде титан превосходит все нержавеющие стали и цветные металлы. Поэтому он и его сплавы находят различное применение в машиностроении, авиа- и судостроении, турбостроении, в производстве вооружения. Добавка 0,1% Т1 резко повышает качество стали. Сталь с добавкой 2г используется в изготовлении броневых плит и щитов, стволов орудий и пр. Эти металлы связы-вакзт азот и кислород, растворенные в стали, что предотвращает образование раковин и сообщает ей однородность. [c.332]

Чистый, свободный от гафния, цирконий используют для конструкций ядерных установок (стенки ядерных реакторов), так как он тормозит, но очень мало поглощает нейтроны и выдерживает действие высокой температуры. Гафний же сильно поглощает нейтроны, поэтому цирконий освобождают от примеси гафния, который обычно присутствует в цирконии в количестве 2%. Накопление гафния, выделенного из природных соединений циркония, заставило искать области его использования в технике. В настоящее время гафний рекомендован для изготовления антенн, прочных высокоэмиссионных электродов и в качестве добавки к электродным массам наряду с другими металлами. Он предложен как материал для геттеров на медной и никелевой основе и как добавка к вольфраму в целях задержки рекристаллизации последнего. [c.332]

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химнко-технологических вузов. Во второй части кннги изложены основы химии и технологии скандия, иттрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В описании технологии приведены важнейшие области применения элементов, исходное сырье и его обогащение, получение соединений элементов из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. [c.2]

Методы отделения и очистки скандия от примесей. Получение чистых соединений скандия — весьма сложная задача. Это связано с тем, что скандий практически не имеет собственных руд и извлекается из комплексного сырья, содержащего много сопутствующих элементов в количествах, значительно превосходящих его содержание. Особенно большие трудности возникают при отделении от скандия РЗЭ иттриевой подгруппы, алюминия, железа, циркония, гафния и тория. Это связано с близостью ионных радиусов и ряда других свойств (см. табл. 6). [c.18]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Карбонаты. Ион СОз обладает достаточно высокой способностью к комплексообразованию с цирконием и гафнием. В определенных условиях он может замещать сульфатогруппу. Но в отличие от сульфатных соединений циркония средние карбонаты получить нельзя. Все карбонатные соединения циркония и гафния плохо растворяются в воде и довольно хорошо — в кислотах. [c.288]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

Ме Zr le и Me Hf lg можно получить также, насыщая хлористым водородом растворы соединений циркония и гафния в соляной кислоте и добавляя к ним хлорид щелочного металла. Легче получаются соединения рубидия, цезия, аммония, соединения же калия образуются только в 38%-ной и выше кислоте [12—151. [c.295]

Роданиды. Роданиды(тиоцианаты) циркония и гафния обнаруживают сходство с соответствующими галогенидами (кроме фторидов). Вследствие неустойчивости водных растворов роданистоводородной кислоты получение их основано на обменных реакциях между соединениями циркония и гафния и роданидами щелочных и щелочноземельных металлов. Тетрароданид циркония Zr(N S)4 получен в среде абсолютного спирта, а Hf(N S)4 — в среде диметилформамида [c.298]

При взаимодействии оксихлорида циркония (гафния) в водном растворе с низшими карбоновыми кислотами (муравьиной, уксусной, пропионовой) образуются двузамещенные соединения типа МеО(СНзСОО)2-ЗНгО, хорошо растворяющиеся в воде, но не растворяющиеся в органических растворителях. Ацетаты и в большей степени формиаты при нагревании легко гидролизуются и полимеризуются в резиноподобные гели эмпирического состава МеО(ОН)(СНзСОО)- [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология