Комплексные соединения с окисью углерода

Из меди и ее сплавов с цинком (латуни) изготовляют холодильники газодувок и газовых компрессоров, уплотнения крышек и фланцевых соединений аппаратов высокого давления, блоки разделения газовых смесей и воздуха методом глубокого охлаждения и другое оборудование, не имеющее соприкосновения с аммиаком. Аммиак, взаимодействуя с медью и ее сплавами, образует сложные комплексные соединения. При этом полностью изменяются физические свойства металлов и может нарушиться герметичность оборудования. Кроме того, прн высоких температурах в газовой среде восстановительные газы (водород, окись углерода и углеводороды) вызывают хрупкость окисленной меди. [c.94]

Исследуя сорбцию некоторых газов на раскаленных металлических нитях в вакууме, Лэнгмюр установил (1915 г.), что адсорбированные атомы или молекулы связаны с атомами, образующими поверхность металлического сорбента, такими же химическими связями, как и в известных химических соединениях, в том числе комплексных. Оказалось, что раскаленная вольфрамовая нить при давлении кислорода порядка 10 атм покрывается моно-атомным слоем кислорода (а), причем каждый атом кислорода связан ковалентной связью с атомом вольфрама, принадлежащим данному твердому телу — вольфрамовой проволоке. При 3000° С поверхность вольфрама была наполовину покрыта моноатомным слоем кислорода. В аналогичных условиях окись углерода также образует химически связанный с поверхностью вольфрама монослой (б). [c.49]

Тетракарбонил [Fe (С0)4] , где /г = 3, получается при нагревании железа в толуоле в атмосфере двуокиси углерода. Тетракарбонил — кристаллическое вещество зеленого цвета, при нагревании выше 150° С разлагается на окись углерода и железо, что используется с целью получения химически чистого железа. Карбонилы железа представляют собой комплексные соединения, где связь между атомами металла и углерода осуществляется за счет пары электронов последнего. Молекулы карбонилов диамагнитны и, как правило, не обладают дипольным моментом они неполярны. [c.362]

Окись углерода способна непосредственно присоединяться к некоторым металлам (как правило, лишь при повышенной температуре и под давлением). В результате образуются карбонилы металлов 1Ре(С0)5, Ni (СО) 4, Мо(СО)в и др.], которые следует рассматривать как комплексные соединения. [c.496]

В процессе медно-аммиачной очистки окись углерода абсорбируется при высоком давлении водным раствором медно-аммиачной соли с образованием комплексного медно-аммиачного соединения окиси углерода [c.346]

Способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, замеш,енные фосфины, арсины и др., характерна для всех переходных металлов d-группы. Известные типы комплексов очень, разнообразны это и бинарные молекулярные соединения, и смешанные комплексы, и комплексные анионы. [c.31]

Ограничение температуры регенерации (не выше 82° С) позволяет уменьшить потери аммиака и разложение раствора, но вместе с тем ограничивает и полноту десорбции окиси углерода, которая может быть достигнута в результате простого выпаривания. Последние следы окиси углерода моншо, правда, удалять при помощи реакции, представленной уравнением (14.4). По этому уравнению окись углерода окисляется двухвалентной медью в карбонат двухвалентная медь при этом восстанавливается в одновалентную. Эта реакция протекает при комнатной температуре чрезвычайно медленно, но при 76—82° С скорость ее достаточно велика. Поэтому наиболее целесообразно проводить эту реакцию без охлаждения раствора сразу после его регенерации. Скорость восстановления двухвалентной меди окисью углерода была детально изучена [20] в ходе этих работ определяли изменения концентрации раствора путем измерения электродвижущей силы концентрационного гальванического элемента. Оказалось, что в отсутствие одновалентной меди реакция протекает чрезвычайно медленно, но ускоряется по мере частичного восстановления двухвалентной меди. Полученные результаты приводят к выводу, что реакция протекает с участием окиси углерода, входящей в комплексное соединение, и что одновалентная медь, переводя дополнительные количества окиси углерода в раствор, увеличивает скорость реакции. [c.359]

Вещества, различающиеся между собой количеством двойных или тройных связей, можно разделять на сорбентах, способных образовывать сильные координационные связи (активированная окись алюминия, силикагель, гипс). Особенно четкое разделение достигается на силикагеле, пропитанном азотнокислым серебром, поскольку ионы серебра образуют с олефинами и ацетиленами достаточно устойчивые комплексные соединения. На силикагеле с азотнокислым серебром двойные и тройные углерод-уг-леродные связи влияют на характер разделения даже при наличии в молекуле сильнополярных группировок. [c.32]

Соли кобальта, в особенности сульфид [14, 15], гидросульфит [116] или комплексный цианид [89] реагируют с СО в щелочном растворе на холоду при атмосферном давлении с образованием аниона Со (С0) . В этом случае окись углерода ведет себя как восстанавливающий агент, окисляющийся до карбоната. В аналогичных условиях реагирует никель (в виде цианида или, предпочтительно, в виде комплекса с серусодержащими соединениями) [14, 15, ПО, 115]. Показано, что в последнем случае происходит диспропорционирование на N1° + N1 , например [c.552]

Для поглощения СО применяется аммиачный раствор полухлористой меди. Он адсорбирует окись углерода с образованием комплексного соединения [c.141]

Комплексные соединения солей закиси меди с окисью углерода непрочны при повышении температуры они разлагаются, выделяя окись углерода из растворов, поглотивших уже значительное количество окиси углерода, последняя начинает выделяться при встряхивании раствора. [c.89]

Поглотительная способность медноаммиачных растворов зависит от концентрации в них одновалентной меди. Чем выше степень диссоциации применяемой кислоты на ионы, тем более стойкое комплексное соединение образует она с медью и аммиаком и тем более высокую концентрацию меди в растворе можно получить. Из перечисленных кислот, применяемых в промышленности, наиболее сильной является муравьиная кислота. Однако в процессе регенерации поглотительного раствора при температуре выше 60° С происходит разложение муравьиной кислоты на окись углерода и воду, в то время как уксусная кислота в этих условиях не разлагается. [c.159]

Поглотителем окиси углерода служит аммиачный раствор хлорида меди (I). Он абсорбирует окись углерода с образованием комплексного соединения [c.289]

В процессе регенерации медноаммиачного раствора при повышенной температуре окись углерода, входящая в состав комплексного соединения, восстанавливает двухвалентную медь по реакции (У.И), [c.240]

Поглотители окиси углерода. Наиболее распространенным поглотителем окиси углерода в газовом анализе является аммиачный раствор хлорида одновалентной меди. Он абсорбирует окись углерода с образованием комплексного соединения [c.63]

Недостатком метода поглощения растворами хлорида одновалентной меди является то, что раствор образующегося комплексного соединения обладает некоторой упругостью паров окиси углерода, вследствие чего находящаяся в равновесии с раствором газовая фаза также содержит окись углерода. С повышением концентрации комплексного соединения в растворе увеличиваются соответственно упругость паров окиси углерода, а следовательно, и содержание ее в газовой фазе. [c.106]

Суспензия сульфата закиси меди в концентрированной серной кислоте поглош,ает окись углерода, причем образуется комплексное соединение [c.107]

Определение окиси углерода СО. Окись углерода поглощают аммиачным раствором однохлористой меди СигСЬ. Поглощение происходит почти полностью, но часто бывший в употреблении раствор однохлористой меди легко снова отдает часть окиси углерода. Поэтому целесообразно основную часть окиси углерода поглощать употреблявшимся уже в работе аммиачным раствором однохлористой меди СигСЬ, а остальную часть — свежим раствором. При поглощении образуется комплексное соединение медной соли с окисью углерода [c.202]

Комплексное соединение непрочно и при повышении температуры разлагается, выделяя окись углерода из растворов, ранее поглотивших ее при анализах газов. [c.202]

Такие металлы, как платина и палладий, в состоянии поглощать значительные количества водорода (явление окклюзии лат. осс и(1о — запираю). Так, палладий в раздробленном состоянии может поглотить до 940 объемов Нг. Образующийся при этом продукт рассматривают как сплав палладия с водородистым палладием состава Рс1 Н. Железо поглощает окись углерода. В большинстве случаев поглощение связано и с определенным химическим взаимодействием поглощаемого газа с поглощающим металлом. Водород в этом случае дает гидриды (пример приведен выше), СО с Ре через фазу абсорбции может давать комплексные химические соединения — так называемые карбонилы [пример Ре (СО) 5 — пентакарбонил железа] и т. д. [c.199]

До 950° С углекислота явилась единственным продуктом реакции. Образующаяся окись углерода вследствие применения статического метода могла догорать в реакционном сосуде, в то время как углекислота, встречающая холодные стенки, конденсировалась, и этим самым предотвращалось возможное ее восстановление в окись углерода. Интересно, что количество образованной углекислоты не было эквивалентно количеству подаваемого кислорода, и часть кислорода, по всей вероятности, удерживалась углеродом,, образуя соединения комплексного характера. Для полного удаления из решетки углерода газообразных окислов СО и СО2 в количестве, эквивалентном расходованному кислороду, потребовалось-поддержание температуры до 2200° при постоянном вакууме в течение получаса. [c.137]

Очистка газа от СО. В производстве синтетического аммиака очистка газа от СО осуществляется одним из методов поглощением медноаммиачным раствором, промывкой газа жидким азотом, каталитическим гидрированием (при низких концентрациях СО в газе). Очистка медноаммиачным раствором основана на том, что окись углерода абсорбируется данным раствором с образованием комплексного медноаммиачного соединения. Поглотительная способность медноаммиачных растворов при обычных условиях невелика. С повышением давления и понижением температуры она возрастает. Это обусловливает применение при очистке газа от СО высоких давлений (1 10 —3 10 Н/м ) и температуры от О до 25° С (при более низких температурах возможна кристаллизация раствора). Применяют обычно медноаммиачные растворы слабых кислот уксусной (ацетаты), угольной (карбонаты) и муравьиной (формиаты). [c.39]

Для очистки газов от окиси углерода нашли применение аммиачные растворы закисных солей меди, которые связывают окись углерода с образованием комплексных солей. Употребляемая в газовом анализе для количественного определения окиси углерода однохлористая медь не может быть использована в промышленных условиях вследствие корродирующего действия ионов хлора на аппаратуру и малой скорости реакции образования соответствующих соединений. Обычно применяется муравьинокислая соль. Процесс образования продукта протекает с выделением теплоты и уменьшением объема реакционной массы. Поэтому повышение давления и понижение температуры сдвигают равновесие реакции в сторону образования комплекса. Поглотительная способность раствора увеличивается с повышением концентрации меди. Процесс проводится при повышенном давлении и температуре не выше 30° С. [c.207]

Напишите уравнение реакции взаимодействия окиси углерода с аммиачным раствором 1) азотнокислого серебра и 2) хлористой меди. Объясните, почему ион одновалентной меди из аммиачного раствора комплексного соединения переходит в комплексное соединение с окисью углерода. Как доказать, что при нагревании раствора этого комплексного соединения вновь выделяется поглощенная окись углерода [c.39]

При взаимодействии с хлором дает хлорокись, или так называемой фосген, O I2. Окисв углерода восстанавливает оксиды многих металлов. С некоторыми металлами образует своеобразные комплексные соединения, называемые карбонилами металлов. В технике окись углерода используют как горючий газ, сырье для органического синтеза, восстановитель (в черной металлургии). Промышленное [c.196]

С аммиачными растворами хлорида меди (I) окись углерода дает комплексное соединение типа u l СО 2HaO, чем пользуются для удаления окиси углерода из смеси газов. [c.479]

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, сложные в-ва, образуемые всеми хим. элементами (исключение — большинство соед. углерода, к-рые относят к органическим соединениям). По функциональному признаку выделяют след, осн. типы Н. с. оксиды, гидроксиды, кислоты неорганические, соли. По составу различают обычно двухэлементные, или бинарные, Н. с. (чапр., оксиды, гидриды, неорганические галогениды, халькогенидьг, нитриды, фосфиды, металлиды) и Н. с., содержащие больше двух элементов (гидроксиды, оксокислоты, амиды металлов и др.). В отдельную группу выделяют неорг. комплексные соединения. Число известных Н. с. составляет ок. 300 тыс. Они образуют практически всю литосферу, гидросферу и атмосферу Земли. [c.373]

Полидентатность гетероциклических азосоединеиий как лигандов объясняет высокую устойчивость комплексных соединений с ними. Исключение из указанной группировки хотя бы одного гетероатома и замена его атомом углерода сильно изменяют устойчивость комплексов. Например, для соединений меди с ПАР lg Рх = = 16,4, с ПАН-2— 16,0 с 4-(фенилазо)резорцином — 13,9 (исключен атом азота гетероцикла и заменен на атом углерода) с 2-(о-ок-сифенилиминометил)пиридином lgPl = 13,8 (азогруппа заменена [c.95]

Примером применения указанных выше приемов сдвига абсорбционного и десорбционного равновесия в сторону наибольшего выхода продукта (поглощенного или десорбированного газа) может служить очистка азотоводородной смеси от газообразных примесей перед синтезом аммиака (см. главу X). Особенно характерен в этом смысле узел очистки азотоводородной смеси от окиси углерода. Поглощение окиси углерода ведут в башнях с насадкой медно-аммиачным раствором, связывающим окись углерода с образованием комплексных соединений. С целью увеличения растворимости СО сдвигают абсорбционное равновесие путем применения высоких давлений порядка 120—300 атм и пониженных температур (не выше 20 °С). [c.127]

В газовом анализе из поглотителей наиболее распространен аммиачный раствор U2 I2, который адсорбирует окись углерода с образованием комплексного соединения [c.90]

Окись дивинила в присутствии алкоголятов, подобно окиси пропилена, присоединяет спирты в соответствии с правилом Марковникова с образованием первичных эфиров и эритрита, а в присутствии BFg-0(G2H5)2 присоединение спиртов к окиси дивинила протекает вопреки правилу Марковникова с образованием втор.эфиров эритрола [48]. Для объяснения порядка присоединения спиртов к окиси дивинила А. А. Петровым предложена гипотеза, согласно которой щелочные катализаторы, в частности алкоголяты, просто повышают реакционную способность спиртов их каталитическое действие не связано с деформацией связи и обусловлено только легким, но сравнению со свободными спиртами, присоединением по правилу Марковникова, а BFg действует таким образом, что образует комплексные соединения с окисями. В результате такой координации ослабляется связь между кислородом и углеродом, окись принимает форму оксониевого соединения с положительно зарян<енным трехвалентным кислородом и взаимодействует со спиртами с образованием эфиров вторичных спиртов. Такое присоединение можно выразить следующими схемами [c.241]

Основной карбонат меди СиСОз-Си (ОН)г — светло-зеленый мелкозернистый аморфный порошок, при 200° С разлагается на окись меди (И), двуокись углерода и воду. В воде и спирте соль не растворяется, растворяется в кислотах, солях аммония, с последним образует комплексные соединения. На воздухе устойчива. [c.103]

Окись углерода плохо растворяется в воде, бензоле и других органических жидкостях, поэтому для абсорбции в промышленности применяют сорбенты, с которыми окись углерода вступает в химическое взаимодействие. Такими сорбентами являются водные растворы комплексных соединений одно- и двухвалентной меди и аммиака, содержащие анионы угольной, муравьиной или згксуоной кислот. Так называемые медноаммиачные растворы различают по анионам кислоты (карбонатные, формиатные, ацетатные растворы). [c.239]

Как известно, щелочные и кислые растворы СигСЦ поглощают окись углерода вследствие образования комплексных соединений СигСЬ 2С0. Находящаяся в равновесии с растворами этих недостаточно прочных соединений газовая фаза содержит некоторое количество окиси углерода. Поэтому растворы, поглотившие уже окись углерода, не могут быть пригодными для полного удаления данного газа из газовой смеси. В последней всегда остается некоторое количество окиси углерода, концентрация которой зависит от количества газа поглощенного раньше раствором СиаСЬ. Таким образом, в газовом анализе реактив, хотя еще и не полностью насыщенный газом, часто уже бывает непригодным для точного определения газа в данной газовой смеси. Чем больше концентрация газа в исследуемой газовой смеси, тем короче время применения реактива, и наоборот. Так, при содержании окиси углерода в 1 %, можно производить до 34 анализов на двух поглотительных сосудах при этом ошибка определения будет меньше 0,05% ошибка соответственно увеличится до 0,1%, если, пользуясь теми же двумя поглотительными сосудами, увеличить число анализов до 50 [72]. [c.180]

Определение окиси углерода (СО). В углеводородных газах окись углерода может быть определена методом поглощения аммиачным и кислым растворами хлористой меди и сернокислым раствором соли закиси меди. При реакции между окисью углерода и кислым раствором одновалентной меди образуется нестабильное, комплексное соединение Си2С12-2СО по уравнению [c.129]

В процессе регенерации медноаммиачного раствора, проводимой с повышениемтемпературы, окись углерода, входящая в состав комплексного соединения, восстанавливает двухвалентную медь по реакции (V-19), что при недостатке способствует выпадению металлической меди в осадок. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология