О нитровании азотной кислотой и нитрующей смесью

Как видно из приведенной схемы реакции, процесс нитрования ароматических соединений азотной кислотой идет с выделением воды, т. е. происходит снижение концентрации азотной кислоты. Разбавленная азотная кислота является сильным окислителем, что приводит к образованию побочных продуктов. Чтобы избежать этого, для нитрования обычно применяют нитрующую смесь (смесь концентрированных азотной и серной кислот). [c.204]

Нитрование бензола. Под действием концентрированной азотной кислоты или смеси концентрированных азотной и серной кислот ( нитрующая смесь ) атомы водорода бензольного ядра замещаются на нитрогруппу [c.71]

Нитрование бензола можно провести в маленькой колбе или пробирке большого диаметра. Поскольку цель этого опыта — показать способность бензола образовывать нитросоединения при действии азотной кислоты (процесс нитрования и свойства нитросоединений будут изучаться позднее), целесообразно проводить его с небольшими количествами исходных веществ, без очистки продукта реакции. В колбе готовят смесь концентрированных серной и азотной кислот (нитрующую смесь) и охлаждают ее до комнатной температуры. К смеси по капле добавляют бензол. Колбочку все время встряхивают, чтобы добиться эмульгирования бензола в- кислоте. Для завершения реакции можно нагреть колбочку на водяной бане до 60° С, а затем вылить реакционную массу в стакан с водой на дне стакана собирается желтый слой нитробензола, который отделяют в делительной воронке и промывают водой. [c.93]

Азотная, серная и хлороводородная кислоты в концентрированном виде представляют собой очень опасные КАВ. Азотная и хлороводородная кислоты "дымят", т. е. испускают токсичные пары. Серная кислота в виде олеума, который представляет собой раствор триоксида серы в серной кислоте, также выделяет токсичные пары. При проведении нитрования широко используется "нитрующая смесь" - смесь азотной и серной кислот. Травмирующее возд< йствие этих кислот, особенно азотной и серной, имеет значительную термическую компоненту, так как реакции этих кислот с тканями человеческого организма сильно экзотермичны. Это служит одной из причин, по которой места контакта кожи с кислотами следует сразу обрабатывать большим количеством воды. [c.447]

По методу Витта и Утермана, в раствор 45 г ацетанилида в 22 г ледяной уксусной кислоты при охлаждении вливают раствор 23 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 1 г мочевины в 23 г ледяной уксусной кислоты смесь оставляют на 24 часа. Выделение сырого продукта реакции и разделение изомеров производят следующим образом к реакционной смеси добавляют 360 г льда и выпавший осадок, состоящий из смеси о- и п-ни-троацетанилидов, обрабатывают спиртовым раствором едкого кали при этом омылению подвергается лишь о-нитр о ацетанилид, а п-изомер остается без изменения. Основным продуктом реакции (в отличие от нитрования азотной кислотой в отсутствие уксусной кислоты) является о-нитроацетанилид(отношениеколи-честв о- и п-изомера равно 3 1). Общий выход нитропроизводных (в виде сырого продукта) составляет 87% от теоретического. [c.54]

Другие исследователи [194] поддерживают точку зрения А В Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола Однако зто объяснение нельзя считать достаточно обоснованным Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола Если бы механизм реакции нитрования сводился лишь к окислению нитрозофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожидать образования не смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-Изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислОВД и фенола получается лишь п-нитрозофенол) При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кислоты образование нитрофенолов может протекать через нитро- [c.95]

Для нитрования нафталина используется нитрующая смесь состава 15 % азотной, 59,55 % серной кислот и 24,6 % воды. Сколько кг серной кислоты и какого содержания требуется для приготовления 800 кг нитрующей смеси, если имеется азотная кислота ( 1,5) Сколько кг нафталина нужно ввести в реакцию, чтобы получить мононитропроизводное [c.79]

Нитрующую смесь приготовляют путем смешивания концентрированной азотной кислоты d=, 4—1,5) с концентрированной й—, ЪА) или дымящей серной кислотой. Для нитрования азотную кислоту берут в количестве, близком к теоретическому (105%). Для получения полинитросоединений применяют избыток азотной кислоты (110—120%). Концентрацию серной кислоты подбирают в зависимости от реакционной способности нитруемого вещества и от числа вводимых нитрогрупп. Чем больше число вводимых нитрогрупп, тем более концентрированной должна быть серная кислота. Применяется 92—93%-ная кислота, моногидрат или олеум с различным содержанием ЗО, (10—20% и даже выше). Количество серной кислоты подбирают в зависимости от количества воды, выделяющейся-во время реакции . С точки зрения экономики, для промышленных процессов количество серной кислоты играет важную роль. При введении одной нитрогруппы к концу реакции на один моль НдЗО должно приходиться не более двух молей воды, образующейся во время реакции, а также введенной с азотной кислотой или нитруемым соединением. [c.211]

Вследствие высокой реакционной способности остатка азотной кислоты, содержащегося в нитросерной кислоте, нитрующая смесь является сильнодействующим реагентом нитрования. Образование смешанного ангидрида доказывается выделением тепла при смешении кислот и действием нитрующей смеси на [c.149]

Способы получения. Основным способом получения нитросоединений является реакция нитрования. Нитрование может проводиться азотной кислотой, нитрующей смесью (смесь азотной и серной кислот), окислами азота. В зависимости от строения исходных веществ, условий нитрования, характера нитрующего агента в результате реакции получаются несколько различные продукты. Общая схема реакции имеет следующий вид [c.169]

Нитрование ароматических соединений осуществляется на производстве в огромном большинстве случаев с помощью смеси азотной и концентрированной серной кислот (нитрующая смесь, нитрующая кислота). Серная кислота связывает воду, образующуюся При нитровании, а также содержащуюся в азотной кислоте она поддерживает необходимую концентрацию последней и тем самым делает возможным почти полное ее использование. Серная кислота является также отличным растворителем для очень многих веществ. Благодаря ее сравнительно большой теплоемкости она исключительно удобна для поглощения тепла реакции и поэтому способствует спокойному и равномерному течению реакции. Большой избыток серной кислоты Меже г даже защитить свободную аминогруппу от действия азотной кислой (см. 2 Нитра-4-толуидин, стр. 149) . [c.67]

При нитровании азотной кислотой выделяющаяся при реакции вода постепенно разбавляет реакционную массу. Это вызывает уменьшение скорости реакции и может наступить момент, когда нитрование прекращается совсем. Поэтому обычно при нитровании применяют нитрующую смесь (нитросмесь), которая состоит из азотной и серной кислот (на 1 моль азотной кислоты концентрации 50—80% берут 3—4 моля концентрированной серной кислоты моногидрат, купоросное масло или олеум). [c.521]

Реакция нитрования протекает для разных веществ с различной легкостью, в зависимости от чего применяют или разбавленную, или концентрированную азотную кислоту. Для облегчения хода нитрования путем связывания образующейся при реакции воды часто применяют смесь концентрированных азотной и серной кислот— нитрующую смесь или раствор азотнокислой соли в серной кислоте. [c.224]

Реакция нитрования. Фенолы очень легко нитруются. При действии на них даже очень разбавленной азотной кислоты получается смесь орто- и паранитрофенолов [c.83]

Нитрование, т. е. обработка бензола концентрированной азотной кислотой в смеси с серной кислотой (нитрующая смесь) позволяет получить нитробензол [c.310]

Нитрование фенолов. Фенолы содержат гидроксильную группу — сильный заместитель 1-го рода, облегчающий вступление нитрогруппы в ядро. Нитрование фенолов протекает поэтому в очень мягких условиях. Так, фенол реагирует на холоду с 20%-ной азотной кислотой, образуя смесь о- и и-нитро-фенолов в соотношении 3 1 [c.95]

Концентрированная азотная кислота действует на углеводороды, особенно ароматические, и образует либо нитросоединения (содержат нитрогруппу —NO2), либо сложные эфиры — нитраты (содержат нитратную группу —ONO2). Обычно для нитрования углеводородов используется нитрующая смесь — концентрированные HNO3 и H2SO4. Окрашивание белковых тел, в частности кожи, в желтый цвет при их контакте с концентрированной азот-ной кислотой — ксантопротеиновая реакция — также является процессом нитрования. [c.347]

Реакции нитрования. Для нитрования ароматических углеводородов необходима смесь концентрированных серной и азотной кислот. Такая смесь называется нитрующей [c.234]

Для нитрования чаще всего используют заранее приготовленную смесь азотной и серной кислот — нитрующую смесь. Готовят ее, смешивая рассчитанные количества азотной и серной кислот соответствующих концентраций. Азотную кислоту вводят в смесь в количестве, близком к теоретическому, в виде технической 60— 65%-ной или 95—98%-ной кислоты. Иногда вместо азотной кис-v oты употребляют меланж, представляющий собой смесь концентрированной азотной кислоты с 7,5—9% серной кислоты и до 4,5% воды. Концентрация серной кислоты, применяющейся для приготовления нитрующей смеси, зависит от реакционной способности нитруемого вещества и числа вводимых нитрогрупп. Чем больше нитрогрупп нужно ввести в молекулу ароматического соединения, тем выше должна быть концентрация серной кислоты. [c.60]

В качестве нитрующих агентов применяют смесь азотной и серной кислот (нитрующая смесь), азотную кислоту, смесь азотной и уксусной кислот и др. Общее уравнение реакции нитрования можно изобразить так [c.12]

Также вряд ли можно считать практически интересным применение нитрозилсерной кислоты NO2SO3H в качестве водуотнимающего средства при нитровании азотной кислотой. Нитрующая смесь, полученная действием SO2 на дымящую азотную кислоту, проявляет сильное окисляющее действие [c.166]

В производстве нитробензола, (нитрохлорбензолов и нитротолуолов 1В качестве одоотнимающего средства при нитровании углеводородов применяется серная кислота. Было установлено, что в смеси концентрированной серной и азотной кислот (нитрующая смесь, нитросмесь, НС) вода связывается серной кислотой, а азотная кислота присутствует в виде безводной НМОз. Работами русского химика В. В. Марковникова еще в 1899 г. установлено каталитическое влияние Н2 04 на скорость нитрования ароматических углеводородов. [c.54]

Также вряд ли можно считать практически интересным применение нитрознл-сериой кислоты НОаЗОдН в качестве водоотнимающего средства при нитровании азотной кислотой за исключением ниже разобранного метода ннтроваиня окислами азота, где нитрозилсерная кислота является попутно образуемым продуктом взаимодействия. Нитрующая смесь с дымящей азотной кислотой проявляет сильное окисляющее действие 1 ). [c.48]

Нитрование нафталина азотной кислотой и нитрующей смесыо в. 1,5- и 1,8-динитронафталии. К 110 г 61,7%-ной азотной кислоты прибавляют постепенно при охлаждении проточной водой 128 г нафталина, который прн этом постепенно разжижается, приобретает желтую окраску и превращается в а-нитронафталин. Затем), не прекращая охлаждения, при энергичном взбалтывании или перемешивании прибавляют очень медленно смесь 300 г 92%-ной серной кислоты, 100 г дымящей серной кислоты с 60% SOa и 150 г 61,7%-ной азотной кислоты. Реакционную смесь оставляют стоять при частом взбалтывании D течепие 36 час., после чего нагревают на водяной бане в течение 12 час. По охлаждении смесь выливают приблизительно в 5 л воды, выделившийси осадок отфильтровывают и промывают примерно таким же количеством воды. Продукт высушивают на водяной бане, тщательно растирают и подвергают экстрагированию ацетоном в приборе Сокслета до тех пор, пока температура плавления нерастворимого остатка пе будет, равна 200—214°. После отгонки ацетона остается 1,8-динитронафталин, который после однократной перекристаллизации вполие чист и плавится при 170°. Нерастворившийся в ацетоне [c.260]

При нитровании фенола азотной кислотой получается смесь о- и -нитрофенола. Температура, при которой проходит нитрование, влияет на состав нитрофенолов, с повышением температуры увеличивается выход орто-изоме-ра. Аналогично идет реакция и при применении для нитрования смеси азотнокислого натрия или калия и разбавленной серной кислоты [15]. ж-Нитрофенол не образуется при прямом нитровании фенола, и его обычно получают из л1-нитроанилина через диазосоединенне. Теплота нитрования фенола до о- и я-нитро-фенола 35,0 ккал/моль. [c.335]

В смеси азотной и серной кислот (нитрующая смесь) нитрование слеяует обычно второму порядку [c.434]

Вольфенштейн й Бетерс [26] заметили, что при взаимодействии азотной кислоты умеренной концентрации с бензолом в присутствии ртутной соли выделяется значительное количество окислов азота. Исследуя это явление, они установили, что основными продуктами реакции являются оксинитросоединения динитро- и тринитрофенОл и в небольших количествах нитробензол. Было выяснено, %о реакция зависит от концентрации азотной кислоты концентрированная азотная кислота (а также серно-азотная кислотная смесь) в присутствии ртутной соли дает только нитробензол при применении разбавленной азотной кислоты снижается количество образующегося нитробензола, но одновременно увеличивается количество нитрофенолов. Добавка ртутного катализатора не дает окислительного эффекта в случае нитрования ароматических соединений, содержащих нитрогруппы [29, 31]. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию нитро-оксисоединений, называют окислительным нитрованием. Окислительное нитрование бензола до динитрофенола разработано и может быть внедрено в промышленность [32—35]. [c.78]

Способы получения. Ннтросоединения с нитрогруппой в ядре получают нитрованием ароматических углеводородов смесью азотной и серной кислот (нитрующая смесь) [c.371]

Получение динитротолуола проводят в другом здании в нитраторах периодического действия. В качестве нитрующей смеси на этой стадии используют отработанную кислоту от третьей стадии с добавкой азотной кислоты. Кислотную смесь на ряде заводов готовят в нитраторе, и к ней приливают мойонитротолуол. Температура нитрования 55—80 °С. [c.206]

Нитрование азотной кислотой в уксусном ангидриде дает 2-нитро- (70%) и 3-нитро- (5%) тиофен. 2-Нитротиофен может быть нитрован далее в смесь 2,4- и 2,5-динитротиофенов, однако три нитрогруппы ввести не удается N0, [c.506]

В этой группе соединений интересен также п-нитро-о-ани-зидин (2-амино-5-нитроанизол), полз чаемый нитрованием арил-сульфонильного Ы-производнош о-анизидина посредством 10%-ной азотной кислоты при нагревании При нитровании толуолсульфо-нильного производного и ацет-о-анизидида 65%-ной азотной кислотой образуется смесь ацильных производных 5- и 4-нитрозамещен-ных 2-аминоанизола 5. [c.182]

Нитрование. Предварительно заготовляют нитрующую смесь, состоящую из серной кислоты (43—44%), азотной кислоты (22—23%) и воды (33—35%). Процесс ведут в стальном эмалированном нитраторе. Вначале заливают в него серную кислоту и при работающей мешалке растворяют сухую оксифенилмышьяковую кислоту. Температура при этом должна быть в пределах 15—20°. Затем из дозера приливают нитрующую смесь. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология