Влияние давления на диссоциацию воды

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации или ассоциации молекул растворяемого газа. Расчет растворимостей газов по уравнению (128.7) при высоких давлениях приводит к ошибкам, если не учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Характер изменения растворимости некоторых газов от давления в воде при 298 К показан на рис. 126. С изменением давления газа растворимость различных газов меняется неодинаково и подчинение закону Генри (128.7) наблюдается лишь в области невысоких давлений. Различие в растворимости газовых смесей и чистых газов в жидкости определяется взаимным влиянием отдельных газов друг на друга в газовой фазе и взаимным влиянием растворенных газов в жидкой фазе. При низких давлениях, когда взаимное влияние отдельных газов невелико, закон Генри справедлив для каждого газа, входящего в газовую смесь, в отдельности. [c.383]

Таблица 110 [1] Влияние давления на диссоциацию чистой воды

Влияние температуры и давления на диссоциацию воды. Термохимические величины [17] [c.457]

С ростом температуры диссоциация воды на ионы существенно увеличивается, влияние же давления на Кю выражено слабо (см. табл. 14). [c.25]

Н. М. Чирков и В. И. Гольданский [4] показали, что чистая слюда или кварц являются в определенных условиях катализатором реакции парофазной этерификации уксусной кислоты этиловым спиртом. В чистых веществах реакция практически не идет, но в присутствии в газовой фазе хлористого водорода и паров воды реакция идет как чисто гетерогенная с большой скоростью. Авторы показали, что вода адсорбируется на поверхности слюды, давая нленку из нескольких молекулярных слоев. В присутствии НС1 появляется поверхностная проводимость слюды, зависящая от давления НС1 и водяного пара, что ясно указывает на наличие в этой пленке электролитической диссоциации H I. Здесь и идет процесс этерификации, подобно тому, как он идет под влиянием сильных кислот в жидких смесях кислот и спиртов. При этом присутствие НС1 в газовой фазе не обязательно. Предварительная обработка слюды или кварца парами НС1 обеспечивает поверхностную электропроводность и катализ в отсутствии НС1 в газовой фазе. [c.276]

Предложен и исследован метод получения полифосфатов аммония путем термической дегидратации ортофосфатов аммония в среде газообразного аммиака [52]. Определены условия, при которых давление паров аммиака в процессе диссоциации ортофосфатов может быть уравновешено давлением газообразного аммиака. Большая часть воды моноаммонийфосфата удаляется в интервале температур 275—325 С, после чего дегидратация замедляется. Состав получающихся продуктов близок к составу высокомолекулярных полифосфатов. Исследовано также влияние на состав дегидратированных фосфатов таких факторов, как давление водяных паров над реакционной массой, продолжительность аммонизации, скорость охлаждения плава и присутствие модифицирующих примесей. [c.270]

Влияние давления. По тем же причинам, которые объясняют влияние температуры на электропроводность, можно также предвидеть и влияние давления. С возрастанием давления может быть вызвано изменение концентрации, трения и диссоциации. Оставляя в стороне первое, которое мы можем элиминировать вычислением, и применяя сильно диссоциированные растворы солей, у которых не приходится опасаться сколько-нибудь значительного изменения диссоциации (с возрастанием давления степень диссоциации может лишь увеличиваться, так как диссоциация электролита, насколько известно, во всех растворителях связана с уменьшением объема), можно было бы ожидать тесной связи между изменением электропроводности и внутренним трением воды, которое уменьшается в исследованной области давлений (до 500 атмосфер) и температур (от О до 23°). Это и принималось на основании имеющихся до сих лор измерений. [c.113]

Согласно уравнению (85) гл. I, влияние давления на диссоциацию воды выражается уравнением [c.461]

Анализ табл. 66 показал, что для сероводорода и диоксида углерода влияние диссоциации проявляется при весьма низких концентрациях газов в воде, соответствующих парциальным давлениям газов порядка тысячной доли мегапаскалей. Для аммиака влияние диссоциации проявляется уже при заметной его концентрации, но при низком парциальном давлении. Для диоксида серы диссоциация имеет большое значение в достаточно концентрированных растворах. Таким образом, на диссоциацию диоксида углеводорода и сероводорода в основном можно не обращать внимания, применяя к этим газам обычные законы разбавленных растворов. Диссоциация приобретает заметное значение при концентрации этих газов менее Ю" моля на 1 кг воды. [c.127]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ДИССОЦИАЦИЮ ВОДЫ [c.109]

Влияние давления на диссоциацию воды [c.89]

В связи с этим, в настоящей работе для выяснения механизма влияния плотности (давления) на константы скорости мы используем другой подход, основанный на представлении, что реакция (1) катализируется ионами НзО , образующимися в СКВ по равновесной реакции диссоциации воды [c.75]

Вольшинство исследователей считают, что углекислота не обладает каким-либо специфическим воздействием на коррозию стали, а стимулирует ее только снижением pH среды вследствие образования и диссоциации угольной кислоты. Степень влияния углекислоты на коррозионные процессы в сточных водах также зависит от минерализации, состава воды, температуры и давления. Как известно, в промысловых коммуникациях системы ППД значения этих факторов изменяются в широких пределах. [c.369]

Реакции диссоциации СО2 [67], S2 [68] и OS [69] исследовались несколькими авторами в области низких давлений в ударных волнах изучение с помощью других экспериментальных методик в данном случае было невозможно. Абсолютные значения констант скоростей диссоциации этих молекул обычно достаточно хорошо согласуются друг с другом. Однако при диссоциации СО2 обнаружены значительные несоответствия между значениями наблюдаемой энергии активации. Частично это может быть обусловлено небольшим влиянием следов воды в системе [67а]. Оказалось, что значения наблюдаемой энергии [c.51]

При рассмотрении влияния концентрации соли ионной среды, температуры раствора, давления и замены легкой воды на тяжелую, наблюдается тесная взаимосвязь между изменением структуры воды константой ее диссоциации и константой гидролиза ионов. Например, константы гидролиза ионов металлов уменьшаются при увеличении концентрации ионной среды. Так, значение 1о для нова Те [c.81]

Таким образом, при увеличении внешнего давления на систему 2Н2 +02 2Н20 рзвновесие сместится в сторону образования воды, при уменьшении — в сторону ее распада. На рис. 1У-4 показано равновесие диссоциации (т. е. обратимого распада) воды на водород и кислород при различных температурах и давлениях. Сопоставляя данные при какой-либо одной температуре, можно видеть влияние на диссоциацию увеличения или уменьшения давления. [c.105]

Добавление в горючую смесь инертных разбавителей (воды и др.) понижает температуру продуктов сгорания. В частности, добавление в смесь (СО + 0,2602 + 0,97М2) 5%. водяных паров вызывает понижение температуры продуктов сгорания на 3% (рис. 2-18). При понижении общего давления продуктов сгорания углеводородных топлив вследствие роста диссоциации понижается их равновесная температура. При этом влияние давления на равновесную температуру продуктов сгорания тем слабее, чем ниже температура продуктов сгорания (рис. 2-19). Для углеводородо-воздушных смесей, имеющих 7 л<2 300° К, нанример для бензино-воздушных смесей. [c.204]

Вопрос об участии воды в переходном состоянии диссоциации С1зС -аниона, определяющий различие между механизмами (4) и (5), ыл недавно исследован Ле Ноблем и Даффи [193]. дт авторы изучили влияние давления р в диапазоне О—6,45 кбар) на константу скорости к щелочного гидролиза хлороформа при 25° в воде, содержащей 3% метанола. Пользуясь прибли- 1п,% Д [c.173]

Гексафторацетилацетонаты марганца (И), железа (И), кобальта (И), никеля (И) и меди (И) быстро возгоняются при давлении 0,05 мм в интервале температур 50—70°. Комплексы тория (IV) и неодима (III) медленно возгоняются ири 100° и давлении 0,05 мм. Уже на основании этого можно сделать вывод, что хроматографическое разделение комплексов будет скорее всего успешным, но ири этом могут встретиться дополнительные осложнения. Все перечисленные комплексы, исключая комплекс тория, встречаются в виде гидратов [42]. Влияние координационных групп воды на поведение вещества в хроматографической колонке еще не изучено. Возможно, что вредных явлений наблюдаться не будет, однако полимеризация через оляцию (о1а11оп) и диссоциация координационной воды в процессе проявления вполне реальны. [c.44]

Рассмотрим теперь некоторые данные о влиянии давления на степень диссоциации воды. Этот вопрос был детально исследован в работах Хаманна с сотрудниками. Хаманн впервые измерил ионное произведение воды Kw при давлениях до 2000 атм нри 25° С [29]. Как известно, при атмосферном давлении и 25° С [c.66]

Из приведенного уравнения следует, что для данных фильтрующего материала и осадка скорость фильтрования можно увеличить повышением АР (применение давления или отсасывания) и уменьшением вязкости раствора (повышение температуры). Соотношение, передаваемое уравнением 3.3.8), не является строгим, так как, помимо свойств фильтрующего материала, оказывают влияние еще и другие факторы. Перед фильтрованием осадку дают отстояться в наклонно поставленномТсосуде и затем большую часть маточного раствора декантируют на фильтрупри помощи стеклянной палочки. Под конец переносят осадок с остатками раствора. Промывание осадка водой служит для удаления остатков маточного раствора. При этом надо следовать правилу промнвать много раз малыми порциями. В вытекающих промывных водах проверяют полноту удаления примесей. Промывная жидкость обычно содержит добавки, либо уменьшающие растворимость (одноименные ионы, органические растворители), либо уменьшающие пепти-зацию коллоидных осадков (электролиты), либо подавляющие кислотноосновную диссоциацию некоторых осадков (кислоты или основания). [c.61]

На рисунке проведена граница замороженности, левее которой все линии зависимости AF от температуры становятся не от вечающими осуществимым на практике состояниям равновесий Кроме того, следует учитывать, что даже и в отсутствии замораживания график при низких температурах усложнился бы из-за перехода газов в жидкое и твердое состояние. Таким образом, линия Д н для давления газа, равного 1 атм, по существу осуществима лишь при температуре выше 373°К, а проведена вплоть до 0°К как линия воображаемых состояний пересыщенных паров. На самом деле, при комнатной температуре равновесие отвечает точке, лежащей где-то около пунктирной линии, соответствующей 10 атм. Так как влияния явлений конденсации для воды лежат в области замораживания диссоциации ее молекул, мы можем здесь не усложнять наших рассуждений. [c.281]

После введения поправки на самоохлаждение была найден энергия активации роста ядер на грани (111) для обоих типо ядер она равна 16,2 ккал-молъ . То же еамое значение можно получить, если исходить из скорости продвижения поверхности раздела в монокристаллах с исходной поверхностью, полностью покрытой ядрами. Энтальпия диссоциации была оценена в. 15,7 ккал-моль , что примерно на 1 ккал.молъ выше значения,, приведенного Хепберном и Филлипсом [78]. Для частотного фактора было найдено нормальное значение. При 40° влияние паров воды на скорость дегидратации сводится к простому торможению,, которое можно объяснить как результат физической адсорбции молекул воды на новерхности раздела в соответствии с уравнением Ленгмюра однако нри 30° и низких давлениях наблюдаются отклонения от этого простого соотношения. Такие отклонения, указывают на возможность аномалий при еще более низких темпера— турах, но систематических исследований в данном направлении еще не проведено. Рентгенографических данных но строению-продукта также не получено, однако авторы предполагают, что, продукт представляет кристаллический тетрагидрат. [c.117]

Имеются, однако, значительные отклонения от этого правила, которые без сомнения обязаны тому обстоятельству, что при выводе уравнения (34), из которого было получено уравнение (37), были опущены электростатические силы как будет показано ниже, это, конечно, не может быть оправдано. Тем не менее, правило, связывающее внутреннее давление и влияние растворителя на скорость реакций, находится во многих случаях в качественном согласии с экспериментом. К числу таких реакций относятся, например, диссоциация сульфониевых солей на сульфид и галоидное соединение [2 ] и реакция трихлораце-тат-иона с растворителем, например, водой, этиловым спиртом или анилином, дающая хлороформ [ з]. В обоих этих случаях активированное состояние имеет, вероятно, более низкое внутренние давление, чем реагирующие вещества и растворители, имеющие высокие внутренние давления, стремятся понизить скорость реакции. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология