Получение циклогексанола и циклогексанона гидрированием фенола

Есть несколько технологических методов производства капролактама через фенол, анилин, циклогексан, толуол. Фенольная схема получения капролактама состоит из следующих стадий гидрирование фенола до циклогексанола, дегидрирование циклогексанола до циклогексанона, оксимирование циклогексанона и перегруппировка циклогексаноноксима в капролактам. Эта схема реализована в крупных промышленных масштабах, однако технико-экономические показатели получения капролактама по этой схеме не удовлетворяют производителей продукта. Технологическая схема получения капролактама из анилина включает следующие стадии производство анилина, гидрирование анилина до циклогексиламина, получение смеси циклогексанола и циклогексанона, превращение их в капролактам. Недостатком этой схемы является наличие в ней дорогостоящей стадии получения анилина и многостадийность. Технология реализована на относительно небольшой установке в Германии. [c.304]

Каталитическим гидрированием фенола получают циклогек-санон или циклогексанол в зависимости от состава катализатора. Получение циклогексанона для использования в производстве капролактама предпочтительнее, так как позволяет исключить энергоемкую стадию дегидрирования циклогексанола. Гидрирование фенола в циклогексанон изучалось в жидкой [240] и паровой фазах [241-243] на нанесенных палладиевых катализаторах. [c.124]

Фенольный метод лолучения капролактама и в настоящее время сохраняет свое промышленное значение Классическая схема получения циклогексанона из фенола включает две стадии- гидрирование фенола в циклогексанол на никелевых катализаторах и последующее дегидрирование циклогексанола в циклогексанон [1]. [c.85]

Одним из способов получения циклогексанола является гидрирование фенола на гетерогенном никелевом катализаторе при температуре 130—150 °С и давлении 0,5—2 МПа. Однако более перспективным и экономичным является получение его окислением циклогексана кислородом воздуха в жидкой фазе. Процесс ведут при температуре 125—165 °С и давлении 1,5—2 МПа таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход не превышала 15—20%. При таких условиях выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 75—80%. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, после отделения от реакционной воды вновь возвращается на окисление. [c.182]

Окисление циклогексана [28]. Циклогексан окисляют в цикло-тексанол и дегидрируют в фенол. Для гидрирования бензола при получении циклогексана используют водород. Этот способ был разработан для получения капролактама из циклогексанона, образующегося в результате окисления циклогексанола. Способ может быть использован и в производстве фенола [c.29]

Циклогексан, получаемый из нефти в США в огромных количествах, сравним по цене с бензолом, однако его чистота недостаточна для использования в реакции окисления до смеси циклогексанола с циклогексаноном, применяемой для получения капролактама, адипиновой кислоты и циклогексиламина. Поэтому циклогексан высокой степени чистоты все еще получается гидрированием бензола. В ряде патентов описаны процессы получения из циклогексана таких промежуточных продуктов, как фенол и анилин, однако их производство пока продолжает основываться на использовании бензола. Так как оба процесса — гидрирование бензола и дегидрирование циклогексана — технически легко осуществимы, то выбор процесса будет зависеть от конечной стоимости продуктов. [c.1675]

Фенолы гидрируются при температурах 200—250° С и повышенном давлении (100—150 ат) в присутствии никелевых катализаторов. Обычно активным катализатором для данной реакции является никель, полученный разложением формиата. Гидрирование фенола протекает при температуре 250°С и дав-дении 100—130 ат с количественным выходом циклогексанола (90—95%). При температурах выше 250°С из циклогексанола образуются циклогексанон, циклогексан, циклогексен и бензол. [c.143]

При получении циклогексанона исходя из фенола сначала фенол гидрируют в циклогексанол, а циклогексанол дегидрируют в циклогексанон Гидрирование фенола проводят при 130—150°С и 15—20 кгс/см2 (1,47—1,96 МН/м ) над катализатором Н АЬОз [c.417]

При получении циклогексанона, исходя из фенола, сначала фенол гидрируют в циклогексанол, который дегидрируют в циклогексанон. Гидрирование фенола проводят при 130—150°С и 1,5— [c.318]

При оценке возможностей процесса гидрирования фенола возникает вопрос об ограниченном присоединении к фенолу двух молекул водорода с получением в. качестве целевого продукта реакции циклогексанона. На никелевых катализаторах провести такое избирательное гидрирование не представляется возможны из-за высокой скорости гидрирования циклогексанона в циклогексанол Однако, как показано в ряде патентов [5—8], эту реакцию мож-/2 но осуществить с использованием в качестве катализатора металлического палладия Так, предложено [5] гидрировать фенол в жидкой фазе в присутствии суспендированного палладиевого катализатора (1 — 10% Pd на угле, окиси алюминия и др.). При 140°С и атмосферном давлении через 30 ч в продуктах реакции обнаружено 79% циклогексанона, 1% циклогексанола и около 20% непрореагировавшего фенола [c.86]

Исходя из рассмотренных выше особенностей кинетики и механизма процесса, для гидрирования фенола применяют преимущественно никелевые и палладиевые катализаторы первые при гидрировании до циклогексанола, вторые, когда процесс ведут с получением циклогексанона в одну стадию [c.89]

Фенольный процесс. Процесс заключается в гидрировании фенола с последующим дегидрированием полученного продукта. На первой стадии фенол взаимодействует с водородом в присутствии никелевого катализатора с образованием циклогексанола в жидкой или газообразной фазе при давлении не выше 30 кг / м и температуре 180 °С. На стадии дегидрирования циклогексанол превращается в газообразный циклогексанон при температуре 400°С в присутствии медного катализатора. Преимущества процесса — хороший выход и высокая степень чистоты продукта. К недостаткам этого процесса следует отнести высокую стоимость фенола. Тем не менее этот процесс становится эффективным при отсутствии другого сырья для получения циклогексанона. [c.30]

В работе 6 2] изучалось окисление головной фракции, получающейся при разгонке продуктов гидрирования фенола и содержащей около 80 мол.% циклогексана и приблизительно 20% циклогексанола. Окисление проводили смесью кислорода с азотом при температуре 130-150 и давлении 20 атн. Показана возможность получения адипиновой кислоты путем окисления указанной смеси, причем процесс протекает наиболее рационально при непрерывном удалении адипиновой кислоты из зоны реакции. Окисленная смесь при охлаждении до 20° расслаивается на верхний углеводородный и нижний водный слой. Циклогексанол, циклогексанон, гидроперекиси и непрореагировавший циклогексан, собирающиеся в верхнем слое, отделяют и возвращают в реактор после добавления свежего сырья. Адипиновая кислота, находящаяся в водном слое, выпадает в осадок. Количество адипиновой кислоты составляет около 65 мол,% всех кислот. Проведение реакции при переменном температурном режиме (вначале 150°, затем 130°) сокращает период автоускорения реакции и позволяет за одно и то же время достичь большей глубины превращения, чем при 130°. [c.119]

Однако из всех известных методов производства адипиновой кислоты промышленное значение получил лишь метод окисления циклогексанола и других производных циклогексана азотной кислотой. При этом исходный циклогексанол может быть получен гидрированием фенола или окислением циклогексана кислородом воздуха. В последнем случае наряду с циклогексанолом получают циклогексанон и другие продукты. [c.18]

Приведенные выше данные относились к доокислению азотной кислотой чистого циклогексанола, полученного гидрированием фенола. При доокислении в аналогичных условиях циклогексанола, полученного на опытной установке методом окисления воздухом циклогексана, степень превращения органического сырья в адипиновую кислоту в реакторе первой ступени была несколько ниже. Это объясняется наличием в органическом сырье, кроме циклогексанола, также примеси циклогексанона (около 2%), который, как известно из литературных и лабораторных данных, окисляется азотной кислотой в адипиновую кислоту в более жестких условиях, чем циклогексанол. Полученные на опытной установке данные позволяют сделать вывод, что примесь циклогексанона снижает скорость первой стадии процесса доокисления. [c.195]

Процесс пол> ения фенола объединяет целый ряд стадий "гидрирование - дегидрирование". Бензол гидрируют до цикло-гексана, который в присутствии ацетата кобальта при 170-180°С и давлении 30 атм окисляется воздухом. Полученная таким образом смесь циклогексанона и циклогексанола дегидрируется над никелевым катализатором до фенола /3/. [c.81]

Повышение температуры способствует стабилизации кето-формы, т. е. циклогексанона. Аналогичные результаты были получены при гидрировании / -крезола и карвакрола. Для получения только циклогексанола фенол гидрируют над М Си-катализатором при 150° и 15—20 ат. [c.372]

Фенол можно получать дегидрированием циклогексанола или циклогексанона. На практике этот способ можно использовать, если имеется циклогексанон, полученный непосредственным окислением циклогексана [71], если он не находит другого применения. Циклогексан должен быть достаточно дешевым (например, пз нефти). В случае приготовления циклогексана гидрированием [c.367]

Принципиальные схемы, по которым можно осуществить синтез капролактама, чрезвычайно многообразны, однако только немногие из них имеют техническое значение. В настоящее время наибольшее значение приобрел метод получения капролактама из фенола. Это объясняется сравнительной дешевизной фенола, который служит сырьем для целого ряда других отраслей промышленности, а также тем, что первая стадия на пути перехода от фенола к лактаму — каталитическое гидрирование в циклогексанол и последующее окисление до циклогексанона — основана на реакциях, протекающих с хорошими выходами и часто используемых в современной химичес- [c.70]

В ароматических кисло юдсодержащих соединениях—фенолах, кетонах, кислотах и т. п.—под действием водорода могут быть насыщены непредельные связи как в боковых цепях, так и в кольце, таким образом они превращаются в производные циклогексана. Например, при гидрировании фенола над Ы1-катализатором был получен циклогексанол с примесью циклогексанона и циклогексана [c.371]

Таким образом, на смену широко известному процессу получения адипиновой кислоты окислением азотной кислотой цик-логексанола, получаемого гидрированием фенола, приходит процесс окисления циклогексана воздухом. В зависимости от спроса на тот или иной продукт процесс можно вести с получением тех или иных продуктов окисления. Если нужна адипиновая кислота, целесообразно вести двухстадийный процесс окисления. Первую стадию — окисление циклогексана — проводят воздухом, а вторую стадию — окисление циклогексанона и цик-логексанола в адипиновую кислоту — 50—60%-ной азотной кислотой. Если же требуется циклогексанон для синтеза капро-лактама, то образующиеся циклогексанол и циклогексанон разделяют ректификацией, а выделенный циклогексанол дегидрируют на железо-цинковом катализаторе, в результате чего получается циклогексанон. [c.201]

Циклогексаноноксим может, быть также получен гидрированием фенола (3) до циклогекбанона (4). и последующем оксимированием. Гидрирование ведут в газовой фазе над пал ладиевым катализатором на цеолите при 140—170 С при атмосферном давлении (выход 95%). Превращение фенола (3) В-циклогексанол (5), используемое в меньше масштабе, протекает почти количественно над кремний- или алюминийоксидном катализатором при 120—200 °С и давлении водорода 2 МПа.. Гидрированием анилина (16) получают циклогексиламин (26) на кобальтовом катализаторе при 230 и давлении 6 МПа. Основное применение циклогексиламина — производство ускорителя вулканизации каучука ] -циклогексилбензотиазол-2-сульфенамида. Объем выпуска циклогексанона в мире измеряется сотнями, а циклогексиламина— дес ятками тысяч тонн [1]. [c.479]

Ноликапроамид получают из е-капролактама. е-Капролактам может быть получен из фенола по схеме гидрирование фенола в циклогексанол, дегидрирование циклогексанола в цикло-гексанон, оксимирование циклогексанона с образованием оксима циклогексанона и изомеризация оксима циклогексанона в е-капро-лактам [c.297]

Отдельные реакции гидрирования непредельных органических соединений были известны в XIX в., но гидрирование, как общий каталитический метод присоединения водорода, стало возможным лишь после открытия Сабатье каталитических свойств никеля. Получение циклогексанола гидрированием фенола было осуществлено впервые в 1903 г. Сабатье и Сандерен. Метод заключался в том, что пары фенола с избытком водорода пропускались над восстановленным никелевым катализатором при температуре 215 — 230°. Конденсат содержал главным об- разом циклогексанол с примесью циклогексанона, фенола, циклогексана и бензола. [c.160]

Реакция каталитического восстановления и гидрирования находит широкое применение в промышленности для получения полупродуктов органического синтеза, нанример ароматических аминов из нитросоединений, циклогексанола и циклогексанона из фенола, углеводородов этиленового ряда из ацетиленовых производных. В качестве катализаторов в этих реакциях применяют платину, палладий, никель или в виде высокодисперсных порошков, или нанесенных на различные носители казельгур, окись хрома, окись алюминия, уголь. Реакции жидкофазного гидрирования обычно проводят в среде гидрируемого вещества, продукта реакции или в растворителях при температурах О—200 °С и давлениях водорода (1—200) бар. Каталитический процесс осуществляют в аппаратах, позволяющих интенсивно перемешивать гетерогенную систему в целом. [c.233]

Метод синтеза К из фенола включает гидрирование последнего в циклогексанол в газовой фазе над Pd/AljOj при 120-140°С, 1-1,5 МПа дегидрирование полученного продукта в циклогексанон и дальнейшую обработку как в методе синтеза из бензола Выход 86-88% [c.312]