Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Первичное и вторичное ингибирование

    ПЕРВИЧНОЕ И ВТОРИЧНОЕ ИНГИБИРОВАНИЕ [c.51]

    На основании изложенного выше можно сделать вывод, что ингибирующее действие органических соединений серы связано как с возможностью адсорбции самих производных и экранированием при этом поверхности (первичное ингибирование), так и с адсорбцией продуктов распада этих соединений (вторичное ингибирование). В связи с большой электроотрицательностью атома серы не исключена возможность образования в кислых средах ониевых соединений, адсорбция которых за счет кулоновского взаимодействия также будет способствовать ингибированию. [c.109]


    Существенное влияние на ингибирование может оказывать пространственное строение молекул органических ингибиторов. Поскольку радиус действия химических сил между адсорбированной молекулой и поверхностью металла мал [75], то это требует минимальных стерических помех. Поэтому при адсорбции, например аминов, стерические помехи будут возрастать от первичных к вторичным и третичным аминам и, следовательно, эффективность защитного действия этих аминов будет убывать в ряду [c.44]

    В ряде случаев возможен многократный обрыв цепи на ионах металлов. Такие реакции наиболее характерны для спиртов и аминов, причем для первичных и вторичных спиртов реакции ингибирования протекают по механизму электронного переноса  [c.263]

    Аналогичный механизм был рассмотрен для объяснения высокой эф фективности действия ароматических аминов ири ингибированном окислении первичных и вторичных спиртов [71]. Значительный стехиометриче- [c.27]

    Многие ингибиторы претерпевают в электролите или на поверхности электрода химические превращения, и ингибирующее действие могут оказывать уже 1не первичные продукты, а вторичные. В связи с этим в литературе утвердилось два понятия — первичное ингибирование, которое обусловлено действием исходных [c.152]

    Введение объемных заместителей в молекулу антиоксиданта затрудняет эти реакции. Анализ спектров ЭПР продуктов превращения Первичных и вторичных аминов в ходе ингибированного окисления показал присутствие стабильных азотокисных радикалов [89, 593]. Механизм образования последних можно представить на примере дифениламина в виде следующей схемы [S9]  [c.98]

    В окисляющихся углеводородах на одной молекуле ингибитора — фенола или амина — обрываются, ак правило, две цепочки [60], т. е. коэффициент ингибирования / = 2. В окисляющемся циклогексаноле, как это было показано впервые на примере а-нафтиламина [84], происходит многократный обрыв цепей на одной и той же молекуле ингибитора. Это наблюдается для многих ароматических аминов при окислении как первичных, так и вторичных спиртов (табл. 13). [c.48]

    Наиболее распространенной задачей является стабилизация против термоокислительной деструкции. Это цепной радикальный процесс, относящийся к классу реакций с вырожденным разветвлением (см. гл. I). Задача сводится к ингибированию этого процесса на начальных стадиях, что достигается введением ингибиторов, связывающих первичные и вторичные радикалы, а также разрушающих перекисные соединения (источники свободных радикалов), [c.196]


    В СВЯЗИ С ЭТИМ возникает вопрос первичным или вторичным ингибитором является ФАК Иначе говоря, имеются ли на поверхности корродирующего металла продукты превращения ФАК и можно ли им приписать ответственность за адсорбцию и ингибирование. С помощью весьма чувствительной реакции арсина с раствором хлорида двухвалентной ртути в эфире можно обнаружить следы продукта (IV). Однако в газовой атмосфере над корродирующим железом в соляной кислоте и в водном растворе кислоты арсин обнаружен не был. Интересно, что в этих же условиях при замене железа на цинк ар-син обнаруживается. Вероятно, в указанных условиях при выделении водорода на железе ФАК либо не восстанавливается, либо восстановление идет до образования промежуточных продуктов (II) и (III). [c.50]

    В то же время само горение вторичной метановой смесп развивается более энергично, нежели пропан-бутановой, при одинаковых составах а . Наклон кривых Т = f (х) в первом случае значительно круче. Эти результаты еще раз подтверждают, что процесс горения вторичного топлива инициируется реакциями дожигания продуктов неполного сгорания первичной смеси. Чем энергичнее развивается это дожигание и чем слабее выражено его ингибирование вторичным топливом, тем быстрее последнее само начинает гореть независимо от его реакционной способности. [c.209]

    Результаты опытов представлены на рис. 6, а, из которого видно, что требуемые для ингибирования дожигания концентрации топлива во вторичной смеси (значения l/a ) монотонно возрастают прп обогащении первичной смеси до = 0,7, а при дальнейшем ее обогащении ниже 1 = 0,7 начинают быстро уменьшаться. На графике нанесены также значения температур смешения, измеренных термопарой на расстоянии х = Ъ см от смесителя. [c.210]

    Точки IV п V отвечают условиям полного ингибирования дожигания за счет таких концентраций топлива во вторичной смеси, которые отвечают появлению свечения лишь в самом конце реакционной трубы (а = 15 16 см). Результаты анализов показывают, что при этом имеет место простое разбавление продуктов сгорания первичной [c.211]

    Ингибирующий эффект вторичного топлива выражен тем сильнее, чем ниже температура смешения. Он ослабевает по мере обогащения первичной смеси до значений = 0,7, а при дальнейшем ее обогащении снова усиливается. Добавление к вторичному воздуху пропана вызывает более сильное ингибирование дожигания, нежели добавление метана. [c.214]

    Ингибирование реакций окисления может быть достигнуто не только за счет добавления готовых нитроксильных радикалов, но и при введении в окислительную систему первичных и вторичных аминов, которые в этих условиях способны превращаться в нитроксильные радикалы [247, 248]. Так, в случае дифениламина это обусловлено реакциями [c.108]

    Вторичный активный транспорт ионов. Помимо ионных насосов, рассмотренных выше, известны сходные системы, в которых накопление веществ сопряжено не с гидролизом АТФ, а с работой окислительно-восстановительных ферментов или фотосинтезом. Транспорт веществ в этом случае является вторичным, опосредованным мембранным потенциалом и/или градиентом концентрации ионов при наличии в мембране специфических переносчиков. Такой механизм переноса получил название вторичного активного транспорта. Наиболее детально этот механизм рассмотрен Питером Митчелом (1966 г.) в хемиосмотической теории окислительного фосфорилирования. В плазматических и субклеточных мембранах живых клеток возможно одновременное функционирование первичного и вторичного активного транспорта. Примером может служить внутренняя мембрана митохондрий. Ингибирование АТФазы в ней не лишает частицу способности накапливать вещества за счет вторичного активного транспорта. Такой способ накопления особенно важен для тех метаболитов, насосы для которых отсутствуют (сахара, аминокислоты). [c.46]

    Наличие вторичных продуктов 1ол (метаболитов) в отличие от первичных в большинстве своем для жизни продуцента необязательно. Они образуются в том случае, когда состав среды таков, что для дальнейшего роста биомассы каких-либо компонентов начинает недоставать, но живые клетки способны синтезировать некоторые вещества и в среде имеются материалы для этого. Иногда вторичный биосинтез связан с видоизменением нормального роста клеток из-за лимитирования или ингибирования. Среди вторичных продуктов встречаются искаженные вещества клеточной оболочки, предшественники веществ, входящих в состав спор, производные аминокислот, пептидов, углеводов, нуклеотидов, а иногда их [c.115]

    Различают первичное и вторичное ингибирование, обусловленное химическим состоянием молекул ингибитора. При первичном ингибировании ингибиторы, введенные в агрессивную среду, не меняют своей первоначальной химической природы. Защитные свойства таких ингибиторов целиком определяются природой, т- е, химической структурой, исходных молекулГ Вторичное ингибирование обус- [c.51]

    Патент США,. № 4051066, 1977 г. Описываются ингибированные эластомеры, приготовленные введением ингибитора коррозии в твердую каучуковую матрицу. Ингибиторами коррозии являются ароматические карбоксилаты первичных, вторичных или третичных аминов. Можно использовать также хроматы и производные 2-этилгексана. Органические нитриты аммония эффективно ингибируют некбторые виды коррозии, но должны использоваться с относительно инертными эластомерами. По-видимо-му, имеет место синергизм между мольной структурой эластомера и ингибитором коррозии, что приводит к эффективной защите металла при нанесении на него ингибированного покрытия. [c.234]


    Судя по структуре соединений, которые могут образовываться при этом, все они должны обладать адсорбционной способностью и проявлять ингибирующие свойства. В связи с этим можно считать, что защитные свойства аминофениларсоновой кислоты обусловлены как первичным, так и вторичным ингибированием. [c.113]

    В статье изложены некоторые результаты работы, проводииой на кафедре физической органической химии в направлении изучения состава, спектроскопических характеристик и химических свойств присадок к моторным маслам. Установлены шесть эффектов присадок при окислении масел первичный, вторичный, нейтрализационный, пассивационный, импульсивный и ингибирования, отражающие влияние присадок на накопление в окисляющемся масле соединений с ординарной, полуторной и двойной связями "углерод-кислород". Проявление различных эффектов присадок зависит от их типа, строения молекул и определяется их деструкцией в процессе окисления композиции "масло-присадка". Предложена классификация присадок в соответствии с их действием в некатализируемом и катализируемом процессах окисления. Илл. - 2, библиогр. - 33 назв. [c.299]

    Особую роль в организме играет циклический аденозин-3, 5 -монофосфат (цАМФ, 303), который образуется ферментативно внутри клетки из АТФ после воздействия соответствующего гормона на клеточные рецепторы (см разд. 2 5 1). Например, повышение содержания гормона адреналина (первичного сигнала) в крови приводит к синтезу внутриклеточного цАМФ (вторичного сигнала, регулятора и усилителя гормонального сигнала), который вызывает ингибирование синтеза запасного топлива - гликогена и готовит клетку к выработке энергии Так, скелетные мышцы, печень и другие ткаии в условиях стресса мобилизуются адреналином и цАМФ к массированной переработке энергетических резервов для синтеза высокоэнергетических молекул АТФ. Полагают, что алкалоиды чая и кофе (см разд. 5.4.9) связывают фермент, который гидролизует цАМФ после передачи сигнапа. Это обстоятельство приводит к увеличению концентрации цАМФ в клетке и активированию ею фосфорилазы, стимулирующей сердечную деятельность и глико-генолиз в печени, т.е. к появлению тонизирующего эффекта [c.167]

    Вторая реакция подчиняется обычным закономерностям в том смысле, что атом водорода у третичного атома углерода реагирует быстрее, чем у вторичного то же самое, несомненпо, относится и к первой реакции, поскольку кислород в этом случае реагирует как свободный радикал. На это указывает тот факт, что изопентан является значительно более эффективным ингибитором окисления ацетальдегида, чем я-пентан. Механизм ингибирования здесь сводится к отрыву атома водорода от углеводорода с образованием радикала, не способного продолжать цепь в условиях опыта. Согласно Райсу [137], относительные вероятности отрыва алкильными радикалами ато ла водорода от третичного, вторичного и первичного атомов углерода относятся приблизительно как 33 3 1, поэтому вполне вероятно, что перекиси будут образовываться в заметных количествах в различных местах молекулы, причем их образование у третичных атомов углерода будет происходить значительно легче, чем у вторичных, а у вторичных легче, чем у первичных. Поэтому полная скорость окисления, по-видимому, зависит от скорости третьей реакции, т. е. от стабильности образовавшейся перекиси. Хиншельвуд [131, 132] отметил, что все заместители, повышающие скорость реакции, являются электроноакцепторными группами, в то время как метильная группа, увеличивающая стабильность перекиси, является электронодонорпой. Из этого следует, что повышение электронной плотности увеличивает прочность связи кислород—кислород в перекиси. Эти факты согласуются с представлениями Уолша о том, что связь между сильно электроотрицательными элементами должна упрочняться электронодонорными группами [138]. [c.181]

    Анализируя полученные экспериментальные данные, можно отметить пропорциональность скорости полимеризации корню квадратному из концентрации инициаторов для всех изученных соединений и закономерное уменьшение молекулярного веса образующихся полимеров при увеличении концентрации инициатора. Однако прн сравнении скорости полимеризации для различных инициаторов не наблюдается закономерного уменьшения молекулярных весов полимеров при увеличении скорости процесса. Так, несмотря на то что скорость полимеризации для перекиси пропионила при 73,5° С выше, чем для перекиси изобутирила при 40° С примерно в два раза, средняя длина полимерной цепи в четыре раза больше при использовании первого соединения. Скорости полимеризации в присутствии перекисей III (85° С) и IV (73,5° С) близки, однако молекулярный вес полимера, образующегося с первой перекисью, примерно в три раза выше. Аналогичная зависимость наблюдается для полимеров, полученных при инициировании перекисями III и V. Эти данные указывают на особенности протекания элементарных реакций, в частности реакции обрыва для перекисей различного строения. По-видимому, при переходе от перекисей с карбокснгруппой, связанной с первичным атомом углерода, к соединениям, в которых эта группа связана с вторичным или третичным углеродом, первичные радикалы вследствие уменьшения активности оказываются способными принимать участие в реакции обрыва (обрыв на первичных радикалах), что приводит к значительному снижению средней длины полимерных цепей. Помимо значений константы скорости инициирования к, полученных из данных по ингибированию, нами были рассчитаны константы скорости инициирования из данных скорости полимеризации и средней степени полимеризации исходя из предположения, что обрыв цепи происходит путем рекомбинации двух растущих радикалов k = vlO,5P , а также при участии первичных радикалов k" = vlP (здесь Р — средняя длина цепи полимера, — концентрация перекисного соединения). Значения этих констант также приведены в табл. 2. Из данных табл. 2 видно, что для перекиси пропионила значения кик совпадают, что говорит об отсутствии обрыва на первичных радикалах. Для перекиси II (и частично для III) значение константы инициирования, полученное из данных ингибирования, лежит между значениями к и к", что указывает на то, что в данном случае [c.475]

    На первом этапе, как правило, используют среду, содержащую минеральные соли по рецепту Мурасига и Скуга, а также различные биологически активные вещества и стимуляторы роста (ауксины, цитокинины) в различных сочетаниях в зависимости от объекта. В случае, когда наблюдается ингибирование роста первичного экспланта за счет выделения им в питательную среду токсичных веществ (фенолов, терпенов и других вторичных соединений), усилить его рост можно, используя антиоксиданты. Это возможно двумя способами омывкой экспланта слабым раствором антиоксиданта в течение 4—24 ч непосредственным добавлением антиоксиданта в питательную среду. В качестве антиоксидантов используют аскорбиновую кислоту мг/л), глютатион (4—5 мг/л), дитиотриэтол (1—3 мг/л), диэтилдитиокарбамат (2—5 мг/л), поливинил-пирролидон (5000—10 ООО мг/л). В некоторых случаях целесообразно добавлять в питательную среду адсорбент — древесный активированный уголь в концентрации 0,5—1 %. Продолжительность первого этапа — от [c.118]

    При понижении температуры относительный вклад быстрого компонента возрастает, а вклад медленного — уменьшается. Аналогичный эффект вызывает и уменьшение влажности препаратов [Нокс и др., 1979 Nikolaev et al., 1980]. Этот эффект, по-видимому, связан с замедлением переноса электронов между первичным (Qi) и вторичным (Qn) хинонами, что подтверждается появлением быстрого компонента уже при комнатной температуре, если перенос электронов ингибирован о-фенантролином Лукашев и др., 1975 hamorovsky et al., 1976]. [c.245]

    В большинстве случаев ингибирующая способность аналогов субстратов протеаз определяется не только первичной, но в значительной мере и вторичной специфичностью, т.е- структурой групп, удаленных от расщепляемой в соответствующем субстрате связи [2597-2602]- В этом отношении интересным примером является ингибирование катепсина Б и пепсина пептидами, содержащими обычно расщепляемую этими ферментами связь Р1г1еР11е (табл-61). [c.245]


Смотреть страницы где упоминается термин Первичное и вторичное ингибирование: [c.156]    [c.5]    [c.65]    [c.156]    [c.41]    [c.531]    [c.305]    [c.234]    [c.199]    [c.10]    [c.115]    [c.53]    [c.115]   
Смотреть главы в:

Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах -> Первичное и вторичное ингибирование




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ингибирование



© 2025 chem21.info Реклама на сайте