Нитрованне углеводородов ароматического ряда

НИТРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА [c.189]

Таким образом, прямое хлорирование парафиновых углеводородов приобрело бы в технологии соединений жирного ряда значение, сравнимое только с положением, которое занимают реакции сульфирования или нитрования в ароматическом ряду. [c.531]

Исходными продуктами при нитровании служат углеводороды ароматического ряда (бензол, толуол, нафталин и т.д.), а также их замещенные (сульфокислоты, хлорпроизводные, амино- и гидроксипроизводные). В качестве нитрующих агентов применяют смесь азотной и серной кислот (меланж), азотную кислоту, смесь азотной и уксусной кислот, селитру в смеси с серной кислотой. [c.56]

В качестве исходных материалов для нитрования служат углеводороды ароматического ряда, а также их замещенные. [c.226]

Нитрованию могут подвергаться не только ароматические углеводороды, но и другие соединения ароматического ряда, уже содержащие в ядре иные функции. Так получают, например, следующие соединения [c.224]

Нитросоедипения ароматического ряда, напротив, легко получаются при непосредственном нитровании углеводородов и других ароматических соединений—фенолов, кислот и пр. В случае легко нитрующихся соединений реакция идет при применении разбавленной азотной кислоты трудно вступающие в реакцию вещества нитруют смесью концентрированных азотной и серной кислот. Серная кислота связывает образующуюся при реакции воду и тем самым поддерживает необходимую для реакции концентрацию азотной кислоты. Непосредственное нитрование является единственным практически применяемым методом получения иитросоединений ароматического ряда. [c.113]

Методам химии алифатических соединений долгое время не уделялось должного внимания. Это обстоятельство было вызвано различными причинами. Одна из них заключается в известной инертности углеводородов алифатического ряда, для которых характерные в ароматическом ряду методы нитрования, сульфирования, реакция Фриделя-Крафтса и т. п. оказались неприменимыми. Кроме того, изомерия продуктов замещения соединений алифатического ряда в большинстве случаев носит гораздо более сложный характер, чем в ароматическом ряду. Наконец, промышленная химия была мало заинтересована в использовании алифатических соединений. Раньше в химической промышленности в качестве сырья использовался главным образом каменноугольный деготь и получаемые из него разнообразные красители.. [c.316]

Нитрованию могут подвергаться самые разнообразные органические соединения — углеводороды парафинового, циклопарафинового и ароматического рядов, гетероциклы, а также многие веще- [c.292]

Циклические углеводороды. Изомерия и номенклатура ароматических углеводородов ряда бензола и нафталина. Характерные особенности ароматических углеводородов устойчивость ядра к окислению, реакции замещения (нитрование, сульфирование, галоидирование). Электрофильный механизм реакций замещения в ароматическом ряду. Ориентация, ориентанты первого и второго рода. Сравнение бензола и циклогексана. [c.218]

Нитросоединення получают реакцией нитрования углеводородов. Например, в результате нитрования метана в присутствии серной кислоты получают нитрометан. Нитрованием ароматических соединений получают нитросоединения ароматического ряда, которые являются важными техническими продуктами (нитробензол, тринитротолуол и др.). [c.197]

Бензол, толуол, нафталин, антрацен и другие исходные вещества, получаемые из каменноугольной смолы, превращаются в красители через стадию различных промежуточных продуктов. Последние получаются рядом реакций, таких как сульфирование, щелочное плавление, нитрование и восстановление, хлорирование, окисление, конденсация. Эти процессы могут быть названы общими процессами органического синтеза. С помощью этих методов в первичные углеводороды вводятся сульфо-, окси-, алкокси-, амино-и другие группы, В ряде случаев, например, при получении антрахинона и его производных из нафталина через фталевый ангидрид, происходит синтез новых кольцевых систем. Химия промежуточных продуктов для красителей включает почти всю химию ароматического ряда и многие из промежуточных продуктов широко используются вне производства красителей. [c.68]

Нитрованию могут подвергаться самые разнообразные органические соединения — углеводороды парафинового, циклопарафинового и ароматического рядов, гетероциклы, а также многие вещества (особенно в ароматическом ряду), уже содержащие в молекуле другие заместители. Широкая применимость реакции нитрования, а также важность получающихся при этом продуктов делают нитрование одним из важнейших превращений в органической химии. [c.296]

В реакцию непосредственного нитрования вступают не только ароматические углеводороды, но и многие другие ароматические производные, как, например, галоидные производные, фенолы, амины, альдегиды и ароматические кислоты. Благодаря большому числу получающихся продуктов и возможностям их дальнейшего превращения непосредственное нитрование является одним из главнейших синтетических методов в ароматическом ряду. [c.518]

Продолжая исследования в этом направлении, русские химики (А. Н. Энгельгардт, П. А. Лачи-. нов, П. П. Алексеев, М. Г. Кучеров и др.) выполнили ряд крупных работ по синтезу различных соединений ароматического ряда. Укажем, в частности, на цикл исследований (Н. Н. Соколова, Ф. Ф. Бейль-штейна) по хлорированию, нитрованию и сульфированию бензола, толуола и их производных, на работу по химии и технологии антрахинона (М. А. Ильинский), по ароматизации углеводородов нефти (А. Никифоров). [c.379]

В ряде других европейских нефтей также обнаружены отдельные представители углеводородов ароматического ряда. Так, например, в румынской нефти путем нитрования обнаружены бензол, толуол, м-ксилол, мезитилен и кумол [7]. В галицийской (Зап. Украина) кроме бензола, толуола, м-ксилола и мезитилена найден также п-ксилол [8]. Имеются указания на присутствие ароматических углеводородов также в ганноверской [9] ж некоторых других европейских нефтях (Те-гернзее в Баварии, Парма в Италии и др.). [c.97]

Нитрование ароматических углеводородов — введение нитрогруппы—имеет особое значение прежде всего при производстве нитросоединеиий, используемых для получения аминов. Последние и в первую очередь анилин применяли раньше преимущественно для изготовления красителей. Теперь же масштабы потребления нитросоединений и синтезируемых из них ароматических аминов в большей степени определяются потребностями производства химикатов для резины, особенно арилизоцианатов и арилдиизо-цианатов [35—37]. Нитросоединения ароматического ряда используются также и в качестве взрывчатых веществ. [c.29]

Нитросоединения с нитрогруппой в ядре. Благодаря легкости получения ароматические иитросоединения имеют гораздо большее промышленное и препаративное значение, чем иитросоединения жирного ряда. В то время как алифатические нитросоединения (стр. 173 получаются преимуш,ественно путем алкилирования солей азотистой кислоты, в ароматическом ряду можно проводить прямое нитрование углеводородов, т. е. подвергать их действию крепкой азотной кислоты. [c.527]

Реакции электрофильного замещения — нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, алкилирование в ароматическом ряду относятся к числу важнейших, так как позволяют перейги от углеводородов или их гетероциклических производных к любым их функциональным производным. [c.219]

При действии двуокиси азота на олефины получается смесь различных продуктов присоединения, между тем как в ароматическом ряду только высщие углеводороды, начиная от нафталина, дают нитродигидропроизводны е, которые легко расщепляются с образованием нитроуглевод ю-родов и азотистой кислоты. Анилин и фенолы также легко реагируют с двуокисью азота soo. Изучением процесса нитрования бензола, толуола и других углеводородов двуокисью азота в газообразной фазе при 14—15° занимались Шорыгин и Топчиев . Из пиридина при 115—120° при этом получается р-н и т р оо и р и д и н, а из хинолина при 95—100°—7-н и т р о х и н о л и н. О нитровании толуола двуокисью азота при действии света, в темноте и при н,а-гревании до 108° см. работы Титова [c.301]

Для беизофуроксаиов наиболее характерны свойства ароматических соединений. Так, бензофуроксаны легко вступают в реакции электро-фильного замещения, из которых особенно подробно изучена реакция нитрования. Легко также протекают реакции нуклеофильного замещения групп, активированных электроотрицательными заместителями, причем, как и в ароматическом ряду, промежуточно образуются комплексы типа комплексов Мейзенгеймера. Далее, нитробензофуроксаны, проявляя электроноакцепторные свойства, образуют тт-комплексы с ароматическими углеводородами. [c.313]

Возможность применения неорганических нитратов для получения нитроеоединений как жирного, так и ароматического ряда изучалась автором настоящей книги Так, была исследована реакция нитрования п гептана и изооктана (2,2,4-триметилпентана) солями азотной кислоты Нитрование указанных углеводородов производилось азотнокислым алюминием 41(КОз)з 9НгО, азотнокислым висмутом В1(КОз)з 5НгО, азотнокислой медью Си(КОз)г бНаО, азотнокислым железом Ге(КОз)з 9Н 0 и азотнокислым цинком гп(КОд)2 бНаО Реакция проводилась в запаянных трубках при температуре 140° и лшпь в опытах по нитрованию азотнокислым цинком — при температуре 160° [c.432]

В химии лигнина важно электрофильное ароматическое хлорирование Радикальное хлорирование, используемое для введения хлора в углеводороды алифатического ряда, в химии лигнина значения не имеет Имеет лишь второстепенное значение электрофильное присоединение хлора по кратным связям Это объясняется особенностями строения лигнина, его жирноароматической структурой, наличием функциональных групп, особенно фенольных гидроксилов, и тем обстоятельством, что хлорирование, по крайней мере до настоящего времени, имеет целью деградацию лигнина, а не использование хлорированных дигнинов для синтетических целей Электрофильное хлорирование, сопровождаемое побочными реакциями и в первую очередь реакциями окисления, приводит к глубокому преобразованию лигнина, его деградации Эти реакции применительно к лигнину имеют много общего с электрофильным нитрованием [c.79]

Кроме того для синтеза полинитроалканов могут быть использованы нитрование углеводородов, присоединение двуокиси азота к алкеиам, электролиз солей нитроалканов, деструктивное нитрование ацетиленовых или ароматических соединений (синтез тетра-иитрометана, нитроформа) и ряд других реакций, имеющих более частный характер. Так, например, гексанитроэтан был получен по следующей схеме [c.19]

Бенфорд и Инголд [138] изучали скорости нитрования ароматических углеводородов в ряде растворителей и расположили последние в следующем порядке. Медленные растворители диоксан, ледяная уксусная кислота, ацетонитрил. Средние растворители нитрометан, уксусный ангидрид. Быстрые растворители концентрированная серная кислота. [c.419]

Вывод о вероятном электрофильном механизме реакций замещения в ароматическом ряду можно сделать уже на основе изучения природы замещающего агента. Наиболее подробно изучалась реакция нитрования ароматических углеводородов, и было высказано предположение, что истинным нитрующим агентом является катион нитрония NOI- Различными физико-химическими методами было показано, что при растворении азотной кислоты в концентрированной серной кислоте устанавливается равновесие [c.361]

Сейчас имеются обширные данные по относительным скоростям нитрования разнообразных ароматических углеводородов. Эти данные позволяют найти константы скоростей для отдельных положений, которые выводятся из комбинации относительных рёакционноспособностей различных углеводородов с ориентацией заместителей в индивидуальных соединениях [11]. На рис. 8.9 приведен график зависимости логарифмов парциальных констант скоростей для нитрования от значений Доделок, вычисленных [9] с помощью метода МО ССП (гл. 5). В пределах ошибки эксперимента точки ложатся на прямую линию следует учесть, что в ряде случаев экспериментальные данные были получены довольно примитивным способом и поэтому значения к могут содержать ошибку в 100%. Наличие предсказанного линейного соотношения является замечательным подтверждением нашего теоретического подхода и показывает, что справедливы не только предположения, лежащие в основе уравнения (8.7), но и принцип БЭП, утверждающий, что энергии активации сходных реакций должны быть симбатны теплотам этих реакций. [c.375]