Сложные эфиры карбоновых кислот и лактоны

Сложные эфиры, карбоновые кислоты, лактоны, амиды, нитрилы, алкилгалогениды и нитросоедииения в этих условиях ие восстанавливаются. Некоторые из этих групи могут, одиако, восстанавливаться в кипящем 2-этилгексаноле (130 ). [c.417]

Сложные эфиры карбоновых кислот, лактоны [c.564]

Сложные эфиры карбоновых кислот Лактоны Фураны [c.303]

Сложные эфиры карбоновых кислот и лактоны восстанавливаются до простых эфиров, хотя обычно в этой реакции получаются 2 моля спирта (реакция 19-43). Восстановление до простых эфиров проводилось реагентом, приготовленным из [c.317]

В. СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ЛАКТОНЫ [c.573]

Бензоаты, в состав которых входит остаток бензилового или коричного спирта, почти не имеют запаха, они используются в качестве фиксаторов запаха наряду с природными продуктами и некоторыми душистыми веществами, к которым относятся прежде всего сложные эфиры карбоновых кислот и диэфиры двухосновных карбоновых кислот, макроциклические лактоны и кетоны. Природные продукты, обладающие свойствами фиксаторов запаха (животный мускус, цивет, амбра, смолы, бальзамы и др.) весьма эффективны, но дефицитны, и поэтому использование синтетических душистых веществ в качестве фиксаторов запаха увеличивает возможности парна [c.113]

Сложные эфиры карбоновых кислот и лактоны. В соответствии с обычными моделями в карбоновых кислотах К,—и в сложных эфирах [c.97]

Реакция ангидридов карбоновых кислот с реагентом аналогична соответствующей реакции эфиров в щелочных растворах. При этом образуется 1 моль гидроксамовой кислоты на 1 моль ангидрида. В нейтральных растворах гидроксиламин является достаточно сильным основанием и реагирует с ангидридом, но не реагирует с эфирами. Это позволяет избирательно определять ангидриды. При кипячении в течение 10 мин с нейтральным раствором реагента появляется окрашивание, интенсивность которого приблизительно составляет 65% интенсивности окраски, образующейся в щелочном растворе. Из всех анализировавшихся эфиров лишь сложные эфиры фенола, полиэфиры, лактоны и эфиры муравьиной кислоты реагировали с нейтральным реагентом. Хлорангидриды реагируют как с щелочным, так и с нейтральным реагентом, и их можно определить обоими методами. [c.126]

Карбонильные полосы поглощения кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров и т-лактонов достаточно характеристичны по частотам и интенсивности для соединений определенного гомологического ряда [3, 4]. Лактонное поглощение достаточно изолировано, а полоса сложных эфиров частично налагается на поглощение кетонов и карбоновых кислот. Ранее нами были выведены уравнения для расчета концентраций функциональных групп по частично налагающимся полосам поглощения (сложных эфиров и кетонов [4]). Этот расчет основан на применении закона Ламберта — Бера, свойства аддитивности оптических плотностей и уравнении контура карбонильной полосы, с достаточным приближением описываемым уравнением Лоренца [5] [c.309]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120— 200°С — термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Обычное соотношение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 111, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем [c.375]

Группа II. Соединения, свойства которых определяются неполярными группировками углеводороды и их галогенпроизводные, простые и сложные эфиры, спирты более чем с пятью С-атомами, высшие альдегиды и кетоны, высшие оксимы, средние и высшие карбоновые кислоты, ароматические карбоновые кислоты, ангидриды карбоновых кислот, лактоны, сложные эфиры, высшие нитрилы и амиды кислот, фенолы, тиофенолы, высшие амины, хиноны, азосоединения. [c.332]

Эфирные масла натурального происхождения и смеси продуктов, получаемых при концентрировании веществ, определяющих запах цветов, плодов, фруктов, пищевых продуктов, напитков, имеют весьма сложный состав. Такие продукты содержат большое число близких по свойствам компонентов. В смеси одновременно присутствуют представители самых разнообразных химических классов, в том числе алифатические и циклические углеводороды, альдегиды, спирты, кетоны, фенолы и их эфиры, карбоновые кислоты, сложные эфиры, лактоны, азотистые и сернистые соединения. [c.205]

Снижение селективности процессов жидкофазного окисления парафиновых углеводородов до карбоновых кислот в значительной мере обусловлено отклонениями от так называемого а-механизма, связанными как с внутримолекулярной изомеризацией пероксильного радикала, так и с окислением промежуточных соединений (кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров и лактонов) не только по а-, но и по (3-, Y- и более отдалённым С —Н-связям. Ранее [1] установлен механизм окислительного превращения карбонилсодержащих соединений (карбоновых кислот, сложных эфиров, кетонов и лактонов) по Р-СН-связям, включающий образование и распад Р-карбонилсодержащих пероксильного радикала с участием а-СН-связей на соответствующее а,Р-ненасыщенное соединение и радикал НО [c.284]

Процесс получения СПД, разработанный во ВНИИНЕФТЕХИМе, основан на каталитическом окислении деароматизированного керосина (содержание ароматических углеводородов не должно быть более 1% по массе), выкипающего в пределах 220—300 °С и содержащего не менее 50% (масс.) нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. При окислении указанной выше фракции в определенных условиях образуется сложная смесь кислородсодержащих соединений в виде низших и высших карбоновых кислот, спиртов, кетонов, лактонов и сложных эфиров. В качестве примеси в продуктах окисления могут содержаться и дикарбоновые кислоты. [c.180]

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводится при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидроперекиси, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие полифункциональные продукта превращения (гидрокси-, кето-, дикарбоновые кислоты, лактоны, кетоспирты, дикетоны). [c.277]

Сложные эфиры карбоновых кислот получаются при присоединении карбоновых кислот к олефинам. Эта реакция обычно катализируется кислотами (протонными илп кислотами Льюиса [155]) и по механизму аналогична реакции 15-4. Поскольку здесь соблюдается правило Марковникова, то из олефинов типа R2 = HR можно синтезировать труднодоступные сложные эфиры третичных спиртов (см., например, [156]). Наиболее подходящим растворителем для этой реакции является грет-бутпловый спирт [157]. При обработке сильной кислотой карбоновой кислоты, содержащей углерод-углеродную двойную связь, присоединение происходит внутримолекулярно, а продуктом является у- и(или) o-лактон независимо от исходного положенпя двойной связи в цепп, поскольку сильные кислоты катализируют и перемещение двойных связей (т. 2, реакция 12-2) [158]. Двойная связь всегда мигрирует в положение, удобное для реакции, независимо от того, приближение это или удаление от карбоксильной группы. Но с обсуждаемым процессом конкурирует еще одна реакция, в которой образуется производное циклопентспона или циклогексенона. По существу, это пример реакции 12-14 (т. 2). Но в каждом слу- [c.169]

Пирролидон Полимер Ыа, К, Si, их гидриды, окиси, гидроокиси, соли или металлоорганические соединения, активаторы— лактоны, сложные эфиры, карбоновые кислоты [307[, См. также [308J [c.34]

Моноацилирование гидроксиламина гладко осуществляется с помощью большинства ацилирующих агентов, однако при этом могут также образовываться ди- и триацетильные производные. Поскольку гидроксиламин является сильным нуклеофилом (а-эффект) [361а], он легко реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот, и, как правило, эти реагенты оказываются лучшими [За]. Реакцию проводят обычно в основных условиях схема (203) , применяя раствор гидроксида калия в спирте [362] или в пиридине [363]. Растворимые в воде гидроксамовые кислоты выделяют осаждением их медных солей [364]. В отличие от соответствующей реакции с аминами механи м реакции с гидроксиламином не привлек особого внимания, за исключением взаимодействия с 7- и б-лактонами [365], при котором образуются ш-гидроксиалкилгидроксамовые кислоты. [c.499]

Авторы допускают, что если лактон рассматривать как сложный эфир карбоновой кислоты, который способен при высокой температуре расщепляться на карбоновую кислоту и олефин [39], то у-ундекалактон при нагревании может снова раскрыть кольцо с образованием ундециленовой кислоты, а последняя под влиянием фосфорной кислоты может превратиться в эфир у-оксиундека-новой кислоты. Таким образом, образование лактона из [c.31]

Эти соединения можно рассматривать как внутренние сложные эфиры карбоновых кислот со спиртовой или фенольной группой, образованные дегидратацией. Эти молекулы могут содержать одну или более функций сложного эфира в кольце. Они известны как моно-, ди-, три-лактоны и т.д. в соответствии с числом функций сложного эфира. Однако циклические сложные эфиры многоатомных спиртов с полиосновными кислотами исключаются из настоящей позиции (см. примечание 7 к данной группе). [c.214]

Суммарное поглощение карбоновых кислот и дикарбоновых ангидридов представлено площадью полосы с частотами от 1850 до 1680 см . Производные карбоновой кислоты, гидролизуемые с ЫаОН (например, сложные эфиры, некоторые амиды, лактоны и т. д.), если они присутствуют, появятся в этой полосе и будут определяться как ангидриды. Если при первоначальном приготовлении пробы вместо ЫаОН используют КНСО3, то абсорбция в этой области может быть вызвана только карбоновыми кислотами. Таким образом, при отсутствии сложных эфиров, лактонов и т. д. разница в площадях полос, полученных обработкой МаОН и КНСО3, представляет поглощение дикарбоновыми ангидридами. [c.39]

Процесс окисления углеводородов протекает очень сложно с образованием многочисленных продуктов деструктивного окисления разнообразных классов спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, оксикислот, сложных эфиров, эфирокислот, лактидов, лактонов, эфиров оксикислот и т. д. По Н. И. Черножукову и [c.219]

В противоположность этим реакциям в реакциях энолизации ацетофенона и гидролиза большинства эфиров карбоновых кислот и -лактонов скорость остается пропорциональной концентрации иона гидроксония, а не йо- Гидролиз и образование -бутиролактона представляет интересный контраст с точки зрения гипотезы Гамметта и Цукера. Результаты работы [44] показаны на рис. 9 и 10. Только что проведенное рассмотрение вопроса дает основание предположить, что там, где скорость пропорциональна ко, активированный комплекс скорость-определяющей стадии реакции не включает молекулу воды именно такая картина наблюдается при образовании у-бутнролактона (рис. 10). С другой стороны, при гидролизе лактона раскрывшаяся связь представляет собой связь ацил — кислород (см. стр. 69), как и при обычном гидролизе простейших сложных эфиров поэтому вероятно, что данный механизм относится к типу А2 и в соответствии с анализом этого механизма ско рость оказывается пропорциональной концентрации иона гидро ксония (рис. 9). [c.77]

В неомыленных промышленных фракциях всегда присутствует некоторое количество карбоновых кислот, лактонов, сложных эфиров. Предполагается их бифункциональное строение. Неполное их омыление в промышленных условиях происходит, очевидно, в основном вследствие гетерогенности среды (водные растворы с высокой концентрацией фракций переработки парафина). [c.311]

Метилтиометиловые эфиры (72) проявляют нормальную устойчивость к действию оснований, однако легко расщепляются в нейтральных или кислых условиях [316] схема (156) . Фенациловые эфиры карбоновых кислот (73) получают при реакции фенацил-бромида с солью кислоты [317] или, что более удобно, прямой реакцией, катализируемой фторид-ионом [238]. Эти эфиры расщепляются при комнатной температуре цинком в уксусной кислоте. Следует отметить их применение для образования у-гидроксислож-ных эфиров из у-лактонов уравнение (157) , иначе говоря, для непрямой трансформации. Трихлорэтиловые эфиры (74) также лабильны по отношению к восстановлению, как элегантно показано в полном синтезе [318] цефалоспорина С. Изучено применение этих сложных эфиров в пептидном синтезе [319]. [c.66]

Хлорангидриды кислот, эфиры карбоновых кислот и лактоны легко восстанавливаются до одноатомных спиртов [4, 518, 1710] и, соответственно, гликолей [2247] 2 гидридными эквивалентами. Количественное восстановление сложных эфиров протекает при 25%-ном избытке NaBH4 —AI I3 (3 1) за 1 ч при 75° С или при 100%-ном избытке за 3 ч при 25°С (табл. 52). Диэфиры и алк-оксикарбонилзамещенные кислоты (последние целесообразно брать в виде солей) можно селективно восстановить до лактонов [586, 3097]. [c.376]

Наряду с карбоновыми кислотами в указанных условиях образуются кислоты, нерастворимые в окисляемом продукте и в петролейном эфире. Они содержат, помимо карбоксила, также и гидроксильные группы, т. е. относятся к типу оксикислот, например [С1зН2й(ОН) СООН или Сз5Нб ( ОН)2СООН]. Оксикислоты, получаемые при окислении углеводородов и выделяемые обычно при анализах путем осаждения их петролейным эфиром, состоят из очень сложной смеси разных соединений, состоящей, помимо оксикислот, из лактонов, лактидов и эстолидов. [c.158]

Среди кислородсодержащих соединений нефти традиционно выделяют вещества кислого и нейтрального характера. К кислым компонентам относятся карбоновые кислоты и фенолы. Нейтральные кислородсодержащие соединения црсдставлены кетонами, ангидридами и амидами кислот, сложными эфирами, фурановыми производными, спиртами и лактонами. [c.18]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология