Методы Экстракция и этерификация

Выделение спиртов из вторых неомыляемых возможно двумя методами экстракцией низшими спиртами (метанолом нли этанолом) или гликолями и этерификацией спиртов борной кислотой. [c.382]

Для количественного анализа, основанного на этом методе [106], 0,2 мл раствора НгО в безводном диэтиловом эфире (1 нл воды на 1 мл эфира, полная радиоактивность 6,67 мкКи) добавляют к не более чем 0,033 мэкв смеси кислот в безводном диэтиловом эфире, ацетоне или диоксане. Спустя 15 мин кислоты количественно этерифицируют, добавляя к смеси раствор диазометана в эфире. Продукты этерификации разделяют методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) на силикагеле, проявляют пятна разделенных эфиров, опрыскивая их подходящим реагентом, и измеряют их радиоактивность жидкостным сцинтилляционным счетчиком. При этом эфиры можно либо экстрагировать из силикагеля смесью диэтилового эфира и гексана (7 3 по объему) с последующим выпариванием растворителей и добавлением раствора сцинтиллятора, либо путем измерения радиоактивности взвесей, полученных путем соскабливания соответствующих пятен с пластинки для ТСХ. Второй метод часто предпочитают при анализе высокополярных кислот. При использовании первого метода экстракция из адсорбента должна быть количественной. Если в пробе содержится менее 1—5 мг жирных кислот, то перед хроматографированием в раствор необходимо добавить нерадиоактивные метиловые эфиры анализируемых соединений. При этом метод становится применимым для анализа микрограммовых количеств соединений Для калибровки метода к пробе добавляют определенные количества анализируемых кислот и повторяют весь анализ. Анализ известных смесей стеариновой, бензойной и фталевой кислот, а также смесей стеариновой и /-винной кислот показал, что введение трития в эфиры происходит без каких-либо ограничений. В дальнейшем этот факт подтвердился и в анализе стеариновой и бензойной кислот, меченных изотопом С. Данный метод дает результаты с воспроизводимостью 5%. [c.155]

Некоторые сведения, в частности о наибольшем размере силикатных разновидностей, находяш,ихся в растворе силиката натрия с соотношением 5102 КагО, равным 3,3, были получены на основании изучения соответствующего сложного эфира кремневой кислоты [69]. Кремневая кислота с низкой молекулярной массой настолько нестабильна в водных растворах, что любая попытка выделить ее путем испарения воды даже при комнатной температуре приводит лишь к быстрой полимеризации такой кремневой кислоты в гель. Вследствие этого прямая эте-рификация кремневой кислоты оставалась непрактичной вплоть до того времени, когда Кирк [70] открыл метод переведения кремневой кислоты с низкой молекулярной массой из водного раствора в спиртовой. Это достигается экстракцией кремневой кислоты подходящим полярным органическим растворителем с одновременным насыщением водной фазы хлоридом натрия Затем добавляется подходящий спирт, например н-бутиловый. При этом эффективно протекает этерификация за счет азеотроп-нон дистилляции воды из спиртового раствора [29]. [c.191]

Экстракцией или адсорбционным разделением получают концентраты гетероатомных соединений, которые, как правило, содержат примеси, главным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводородов и разделение серасодержащих соединений на группы осуществляют вакуумной дистилляцией, адсорбционной хроматографией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты, комплексообразованием с солями ртути или серебра. Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с помощью ионообменной или адсорбционной хроматографии. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой. [c.81]

Нужно подчеркнуть, что химия образования конденсационных полимеров — это обычная органическая химия, применяемая в синтезе низкомолекулярных веществ. Широко применяются такие реакции, как этерификация и образование амидов. Конденсационные полимеры, полученные по этим реакциям, состоят из смеси веществ с различной степенью полимеризации. Кроме того, эти полимеры отличаются по свойствам от исходных (часто кристаллических) мономеров. Полимеры часто бывают частично кристаллическими, но очень редки полимеры с кристалличностью 100%. Обычно полимер или полностью растворяется в каком-либо растворителе, или соверщенно не растворяется в нем. Маловероятно, чтобы полимер можно было перекристаллизовать обычным путем — растворить в горячем растворителе с тем, чтобы вещество выделилось после охлаждения раствора. Так как единственными методами очистки полимеров от примесей являются переосаждение и экстракция, обычно стараются синтезировать полимеры, имеющие минимальную степень загрязнения, из очень чистых мономеров. [c.14]

Методы этерификации с помощью метанола и серной кислоты. 2. Усовершенствованный процесс экстракции. [c.53]

Выбор метода извлечения зависит от двух основных факторов Ьт уровня технико-экономических показателей и от качественной характеристики получаемых спиртов. Метод метанольной экстракции обеспечивает более высокий процент извлечения спиртов из неомыляемых-П. В то же время в экстрагируемых спиртах содержание первичных спиртов значительно ниже, чем в случае применения метода этерификации борной киелото , и составляет 50— 55%. Это обстоятельство объясняется тем, что в процессе извлечения спиртов из вторых неомыляемых через борнокислые эфиры происходит обогащение смеси первичными спиртами за счет повышенных потерь вторичных спиртов. При экстракции спиртов из неомыляемых-П относительные потери вторичных спиртов составляют меньшую величину, что и обусловливает их более высокое содержание в конечном продукте. Кроме того, в спиртах, полученных экстракционным методом, содержится несколько больше углеводородов. В свою очередь спирты, выделенные с помощью борнокислых эфиров, характеризуются более высокими кислотными, карбонильными и эфирными числами [93]. [c.171]

Полученные экстракцией или адсорбционным разделением концентраты гетероатомных соединений содержат примеси, глав ным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводо родов и разделение серусодержащнх соединений на группы осу ществляется вакуумной дистилляцией, адсорбционной хромато графией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты [248], комплексообразованием с солями ртути или серебра Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с по мощью ионообменной или адсорбционной хроматографии [249, 250]. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой [248]. Дальнейшие исследования гетероатомных соединений направлены на выявление преобладающего типа соединений в очищенных образцах или идентификацию индивидуальных соединений. [c.142]

При сравнении этих методов Меткалф и Шмитц (1961), а также Форбек и сотр. (1961) установили, что этерификация жирных кислот со сравнительно высоким числом атомов С во всех случаях проходит почти количественно. Реакция с метанолом и соляной кислотой требует времени порядка 1—2 час. В противоположность этому реакция этерификации под действием диазометана или фтористого бора с метанолом протекает количественно уже за 2—3 мин. В то время как нри реакции с фтористым бором и метанолом требуется экстракция эфиров из реакционной смеси, эфиры, получаемые из кислоты и диазометана, могут прямо после испарения растворителя этилового эфира) направляться на анализ. Впрочем, ограниченная устойчивость диазометана является недостатком этого метода, так как компоненты реакции должны быть приготовлены только перед самым проведением реакции. Этерификация низших жирных кислот (Сд — Сз) приводит к жела- [c.269]

Торфяной В. получают экстракцией бензином при 80 °С верхового битуминозного торфа со степенью разложений не менее 30%, влажностью не более 50% и зольностью не более 8% с послед, отдувкой р-рителя. Полученный продукт содержит 60-75% воска и 25-40% смол состоит нз сложных эфиров (50-52%), карбоновых к-т (35-40%), углеводородов (5-7%) и спиртов (2-3%). Смолы из В. экстрагируют бензином, охлажденным до 0-5 °С. Нерастворимую часть промывают р-рителем, продувают острым паром и получают обессмоленный В. Различными методами очистки обессмоленного В. получают рафинированный В. Такой В. имеет кислотное число 160 и состоит на 97,5% из к-т С,— jo- Этерификацией его спиртами получают разл. виды этерифициро ванных В. [c.426]

Как радиоактивный реагент (радиореагент) для определения первичных и вторичных гидроксильных групп уксусный ангидрид имеет много преимуществ. В пиридине реакция ангидрида (в избытке) с этими группами протекает быстро и часто количественно при комнатной температуре при повып1енных темперагурах мож-1Ю обеспечить по существу полную этерификацию. Избыток ангидрида можно удалить путем гидролиза и последующей экстракции водным раствором щелочи или с помощью хроматографического разделения. Полученное соединение можно метить как изотопом так и тритием, что особенно ценно при использова[ши метода с двумя изотопами. При этом для реагентов, меченных тритием и изотопом можно получить удельные активности более 2 Ки/мМ (кюри на миллимоль) и до ОД Ки/мМ соответсгвеино, что обеспечивает высокую чувствительность метода. Помимо этого с помощью перегонки полученное соединение можно легко отделить от нелетучих примесей. Меченый уксусный ангидрид является ценным реагентом для определения стероидов и стеринов в микро- и макроколичествах, а гакже макроколичеств многих других соединений с гидроксильны ш группами. [c.71]

Кристаллизация, экстракция и другие физические методы разделения смесей дикарбоновых кислот, в том числе из щелочного и водного слоев производства капролактама, не обеспечивают по-лучвншя достаточно чистых кислот. Представляется наиболее целесообразным использовать для разделения смесей дикарбоновых з кслот химические методы этерификацию или ангидридизацию с последующим разделением эфиров или ангидридов ректификацией., [c.114]

Низшие спирты достаточно летучи для того, чтобы непосредственно разделять их хроматографически. Однако, как указывалось в предыдущих разделах, спирты часто встречаются в виде разбавленных водных растворов и их количественное концентрирование посредством экстракции, фракционной перегонки или путем образования производных, нерастворимых в воде, невозможно. Драверт и др. [31—33] описывают методы превращения спиртов в летучие неполярные производные, которые можно высушивать. Это превращение и сушку проводят в потоке в виде непрерывного процесса. -Методы включают превращение 1) в алкилнитриты путем этерификации азотной кислотой 2) в олефины путем дегидратации фосфорной кислотой или 3) в парафины путем восстановления на никеле Ренея. Все три операции проводят в нагреваемых реакционных трубках, установленных до ана литической колонки. К сожалению, размеры этих трубок и методы их набивки не приведены, и поэтому методы нельзя оценить критически. Во всех случаях воду, содержащуюся в исходной пробе или образующуюся в процессе превращения, удаляют, пропуская поток газа через колонку с гидридом кальция. Благодаря этому вода превращается в водород без изменения продуктов реакции спиртов. Газом-носителем для хроматографического разделения служит водород, и поэтому пик воды не регистрируется. Спирты также реагируют с гидридами щелочных или щелочноземельных металлов, образуя водород. Однако этой реакции можно избежать, превращая спирты до осушки в алкилнитриты, олефины или парафины. [c.299]

Простейший тиоэфир дикарбоновой кислоты — тиодигликолевая кислота HOOG Hj—S— HjGOOH впервые получена Шульцем в 1865 г. Из многочисленных методов получения чистой тиодигликолевой кислоты с наибольшим успехом применяются методы в которых тиодигликоле-вую кислоту извлекают из неочищенных водных растворов продуктов реакции экстракцией спиртами с 3—6 атомами углерода в молекуле или кетонами с 4—6 атомами углерода в молекуле. Спиртовые растворы можно непосредственно использовать для получения тиоэфира. Кетонные растворы приходится подвергать повторной перегонке с тем, чтобы выделить непосредственно эфир и не вступившую в реакцию кислоту, которую вновь подвергают этерификации. При помощи микроскопа с обогреваемым столиком автор установил, что температура плавления чистой тиодигликолевой кислоты равна 129° С. Эфиры спиртов с 6 и более атомами углерода используются с большим успехом в качестве пластификаторов для получения морозостойких поливинилхлоридных пластиков. Еще лучшие [c.500]

Значительное структурное сходство многих природных порфиринов, таких, как уропорфирины I (11.6) и III (11.1) ил копронорфирины I (11.7) и III (11.8), и близость значений р/Са присутствующих в их молекулах карбоксильных групп обусловливают появление некоторых весьма специфических проблем,, связанных с хроматографическим разделением этих соединений. Наилучшего отделения карбоксилсодержащих порфиринов ог других водорастворимых метаболитов легче всего добиться путем этерификации этих соединений, в результате которой они приобретают липофильные свойства и могут быть выделены экстракцией органическими растворителями. Такой способ предварительного фракционирования порфиринов имеет немаловажное достоинство, заключающееся в том, что для сложных эфиров порфиринов уже разработано множество методов разделения и анализа (разд. 11.3.1.1). Мы рекомендуем хроматогра- [c.206]