Калибровка выбор метода

Точность результатов количественного анализа на хроматографе в значительной степени зависит от правильного выбора метода калибровки прибора и тщательности ее проведения. [c.198]

Основные информативные параметры ТК. Выбор метода контроля и аппаратуры в зависимости от задачи и вида объекта контроля. Методика калибровки оборудования. [c.379]

Определение бактериальной массы. Выбор метода для определения бактериальной массы зависит от того, с какой целью это определение производится. Для оценки урожая обычно взвешивают сырые или сухие отцентрифугированные клетки. При определении интенсивности обмена или ферментативной активности исходят из содержания в клетках белка или азота. Часто выбор метода диктуется такими соображениями, как простота или быстрота работы. В повседневной практике предпочтение отдается не прямым, а косвенным методам (после соответствующей калибровки). [c.192]

Систематические погрешности обусловлены ограниченной точностью прибора, неправильным выбором метода измерения, неправильной установкой прибора или недоучетом некоторых внешних факторов, например теплообмена калориметра с внешней средой при определении теплоты сгорания топлива. Таким образом, систематическая погрешность наблюдается в тех случаях, когда среднее значение последовательных отсчетов отклоняется от известного точного значения и продолжает отклоняться независимо от числа последовательных отсчетов. Пусть, например, при измерении частоты вращения электродвигателя среднее значение получилось равным 950 об/мин, а эталонное значение или значение, полученное при калибровке тахометра, 1000 об/мин. Из этих данных можно сделать вывод, что тахометр неточен, даже если при измерении был малый разброс показаний. Определение систематической погрешности может быть произведено калибровкой прибора или его поверкой. [c.225]

Важнейшими факторами, играющими роль при выборе метода, являются характеристики эффективности доступных приборов, характер детектора, а также наличие стандартных соединений достаточной чистоты, используемых при калибровке и разбавлении проб. [c.63]

Другая задача этого общего раздела — обеспечить понимание того, что в аналитической химии огромную роль играет измерение поэтому метрология химического анализа — важная часть теории аналитической химии. Отсюда необходимость введения понятия об абсолютных (безэталонных) и относительных методах анализа, о стандартных образцах и калибровке, происхождении и свойствах ошибок в количественном анализе и способах обработки результатов. Студент должен познакомиться с отбором и подготовкой проб, получить представление о составлении схемы анализа и выборе методов, овладеть техникой обычных аналитических операций. [c.5]

После выбора аналитических спектральных полос для компонентов смеси производится калибровка при помощи измерения интенсивности поглощения всех компонентов на выбранных длинах волн. Интенсивность обычно измеряется удельным поглощением. Для удобства мсжно измерять интенсивность каким-либо другим образом, причем это зависит от того, в каких единицах желательно полу шть результат. Так, если анализируются образцы паров, концентрация будет выражаться в единицах давления, а результаты будут выражены в молярных процентах. Для жидкостей можно выбрать единицы, дающие результаты прямо либо в весовых процентах, либо в процентах по объему жидкости. Весьма желательно исследовать выполнимость закона Бэра путем построения графика зависимости поглощения от концентрации главного компонента смеси для каждой полосы поглощения. Описаны методы [5], по которым, если это необходимо, можно ввести поправку на нелинейность. [c.318]

Оценил получаемых данных. Она заключается в их критическом анализе и выборе наилучших по точности и достоверности. Это относится ко всем данным, т. е. полученным различными способами. Часто бывают ситуации дублирования данных из различных источников, и здесь задача установления их достоверности становится очевидной в силу их различия. Однако и данные в единственном экземпляре должны подвергаться проверке, в конечном итоге за их точность несет ответственность либо источник, либо пользователь. Обычно проверка данных проводится на основе некоторых закономерностей типа уравнения состояния (для данных Р—У — Т), уравнения Гиббса—Дюгема (для равновесных данных) и т. д. и состоит в установлении факта их совместимости. Для экспериментальных данных основанием их достоверности могут служить чистота образцов, точность калибровки экспериментальной установки, точность метода измерения по сравнению с другими методами, соответствие данных с другими источниками или полученными другими методами, репутация исследователя, выполняющего эксперимент. [c.183]

Функция детектора заключается в непрерывной фиксации зависимости концентрации, потока или количества вещества на выходе из колонки от времени. Характеристики детектора в значительной степени определяют точность и чувствительность метода, объем вводимой для разделения смеси пробы, время анализа а также состав и природу доступных для анализа смесей веществ. От особенностей детектора также зависит выбор параметров опыта, калибровка, возможность записи сигнала или передачи его для автоматического контроля за процессом. Каждый детектор характеризуется следующими основными величинами 1) чувствительностью [c.97]

Окончательный выбор способа расчета и метода калибровки следует сделать только после учета всех возможных погрешностей и оценки их величины. [c.100]

На примере изготовления этой измерительной трубки опишем методы выбора материала, проверки пригодности основных элементов, их калибровки, закалки и измерения, применяющиеся при изготовлении измерительных трубок для измерения теплопроводности абсолютным методом нагретой проволоки. [c.76]

Площадь или высота пика. Обе эти величины используются при количественной обработке хроматограмм, выбор той или иной из них диктуется отчасти методом количественного расчета. Так, при использовании метода нормализации допустимо только измерение площадей, в то время как методы внутреннего стандарта и абсолютной калибровки допускают пользование и высотами, и площадями пиков. С физической точки зрения, конечно, более обоснованно измерение площади пиков. Однако при использовании современного оборудования и методических приемов во многих случаях ширина данного пика есть постоянная величина, и, значит, площадь пика определяется лишь его высотой. В то же время измеренная вручную ширина пика, по-видимому, служит основным источником суммарной погрещности анализа. Поэтому во всех случаях, где это возможно, после соответствующей проверки необходимо рекомендовать ручное измерение высоты пика вместо его площади как более простое и не менее точное. [c.227]

Этот недостаток может быть устранен, если все анализируемые соединения превращать в какое-либо одно соединение. При работе с катарометром проводят конверсию до двуокиси углерода или водорода. В результате конверсии, во-первых, отпадает необходимость в продолжительных и трудоемких калибровках прибора, при этом содержание комнонентов для соединений одного класса в весовых процентах можно получить непосредственно из площадей пиков образовавшейся двуокиси углерода во-вторых, увеличивается чувствительность детектирования, что является следствием как повышения концентрации измеряемой двуокиси углерода (одна молекула органического соединения обычно дает нри сгорании несколько молекул двуокиси углерода), так и выбора более оптимальных условий измерения (низкая температура ячейки, большая сила тока и т. п.) в-третьих, упрощается конструкция катарометра, появляется возможность использовать низкотемпературный катарометр для детектирования высококипящих соединений (конвертер позволяет термостатировать катарометр, например, при комнатной температуре, несмотря на высокую температуру хроматографической колонки). В случае необходимости дополнительного исследования анализируемых соединений (например, при помощи качественных реакций), можно разделить газовый поток и подвергать конвертированию только его часть. На практике нри анализе органических соединений применяются три основных экспериментальных метода конвертирование до Og, до Hg и до СН4. [c.177]

Точность количественного хроматографического анализа в значительной степени определяется выбором наиболее рационального метода расчета концентрации веществ. Основными методами получения количественных результатов являются метод абсолютной калибровки, метод внутренней нормализации и метод внутреннего стандарта. [c.244]

Фирма Роберто Коломбо (Италия) запатентовала метод комбинированной калибровки по обоим диамет-рам . В этой конструкции охлаждаемая водой втулка для калибровки по наружному диаметру сочетается с удлинителем для внутренней калибровки. Конец удлинителя обогревается. Поэтому труба подвергается сильному дополнительному охлаждению, как только она выходит из втулки для наружной калибровки, но еще находится в контакте с обогреваемым удлинителем. Окончательная отделка наружной поверхности трубы достигается тем, что труба протягивается через втулку для наружной калибровки. Хорошее качество внутренней но-верхности обеспечивается тщательным выбором конструкции каналов головки для предотвращения налипания материала на горячий дорн. [c.194]

Выбор подходящего метода анализа связан также с тем, надо ли выполнить один единственный анализ или небольшой цикл анализов, или же большую серию анализов в течение продолжительного времени. Надо учитывать то, что автоматические инструментальные методы анализа требуют предварительной калибровки, на которую расходуется немало времени, что, как правило, окупается только если проводится большая серия анализов. [c.33]

Если при дозировании не удается достичь полной идентичности количественного состава анализируемой смеси и введенной пробы, важно обеспечить постоянство при многократном дозировании. В этом случае можно избежать ошибки анализа, связанной с искажением состава пробы, путем выбора соответствующего метода калибровки прибора. [c.19]

Количественная интерпретация хроматограмм возможна только при строгом соблюдении условий анализа, тщательной калибровке прибора, правильном выборе определяющего параметра кривой и метода его расчета, точном измерении характеристик удерживания и калибровочных коэффициентов. При недостаточно строгом соблюдении этих условий ошибка анализа, которая может быть сведена к значениям 1%, достигнет нескольких десятков процентов. [c.35]

Следовательно, надо выбирать методы определения, чувствительность которых по крайней мере в 10—15 раз превышает измеряемые концентрации. Если чувствительность метода недостаточно высока, прибегают к концентрированию. Наметив подходящие по чувствительности методы, следует остановить свой выбор на методе приемлемой точности. Определение последней производят путем калибровки с применением проб точно установленного состава (стандартов) или статистическими методами. Если система- [c.14]

Подходящим выбором условий удалось достигнуть того, что относительная ошибка при каждом измерении имела примерно одинаковую величину. Общая ошибка лежит в тех границах для случайной ошибки, которые обычно имеют место в методах, нуждающихся в калибровке. [c.86]

Приведены подробный обзор конструкций весов и рекомендации по их выбору, в основном для физико-химических и вакуумных исследований. Рассмотрены теория и расчет весов всех основных типов, основные источники ошибок при взвешивании и способы их устранения, даны рекомендации по выбору материалов, изготовлению весов в лабораторных условиях и методы их калибровки. Устройство, теория и применение стандартных весов, выпускаемых промышленностью, в книге не рассматриваются. [c.4]

Все измерительные инструменты следует периодически проверять, желательно ежедневно. В идеальном случае излучение стандартного образца должно быть идентично излучению исследуемого активного препарата. Для счетчиков, которые используются при исследовании различных изотопов, этот метод калибровки нерационален. В этом случае выбор эталонного образца может быть продиктован другими соображениями продолжительностью периода полураспада или механической устойчивостью. При серийных определениях активностей -излучателей очень удобно использовать стандартные образцы С1 (период полураспада 3-10 лет, тах = 0,7 Мэв), вплавленного в металлическую подложку и покрытого слоем золота методом напыления. Величину фона необходимо измерять по крайней мере один раз в день. Для снижения уровня фона, обусловленного космическим излучением или соседством высокоактивных образцов, большинство счетчиков и стоек для образцов окружают свинцовой оболочкой толщиной несколько сантиметров. Рабочее напряжение счетчика также необходимо проверять систематически. Для сцинтилляционных счетчиков у-лучей время от времени необходимо определять энергетическую разрешающую способность путем сопоставления с каким-либо известным фотопиком (например, от у-лучей s - с энергией 0,66 Мэв). Калибровку одного измерительного прибора в случае необходимости можно осуществить с помощью другого прибора, однако такой метод недостаточно точен. В ряде случаев полезно располагать сведениями об относительных значениях геометрических коэффициентов четности для различных положений образца в стойке. [c.384]

Для упрощения анализа некоторых смесей рекомендовано использование электронов с низкой энергией [191] с выбором такого потенциала ускорения, при котором в спектре остаются пики наиболее легко ионизируемых компонентов, без наложения пиков других компонентов. Недостатки этого приема выше уже были отмечены. Другим видоизменением этого метода [192] является измерение интенсивности пика, образованного двумя компонентами при двух различных потенциалах ионизации. При калибровке определяются чувствительности для обоих компонентов при тех же значениях потенциала. Этот метод может быть полезен в тех случаях, когда при обычных энергиях электронов два родственных соединения дают сходные спектры за небольшими различиями, причем каждый из них в различной степени реагирует на изменение условий ионизации. [c.119]

Выбор метода зависит такнсе от того, какое количество образцов необходимо проанализировать. Если анализируют единичную пробу или небольшое число проб, нет смысла применять физические методы, лучше воспользоваться, например, гравиметрическим или спектрофотометрическим. В физических методах много времени занимает предварительная калибровка аппаратуры, построение градуировочных графиков, необходимо также иметь стандартные образцы для сравнения и т. д. Поэтому применение этих методов оправдано, если необходимо анализировать большую серию проб приблизительно одинакового состава. Единичные анализы лучше проводить химическими методами. [c.35]

Вследствие неодинакопой чувствительности детектора к различным соединениям отсутствует строгая зависимость параметров хроматографического пика от концентрации вещества в анализируемой смеси. Поэтому разработаны раяличшыс методы для количественной обработки хроматограмм. Это — метод простой нормировки, метод нормировки с пошравочпы-ми коэффициентами, метод абсолютной калибровки и метод внутреннего стандарта. Каждый из них облада СТ достоинствами и недостатками. Выбор метода зависит от конкретно решаемой аналитической задачи и от возможностей хроматографический установки. [c.46]

Наконец, число образцов, подлежащих анализу, также, несомненно, важный момент в выборе метода. Если число их велико, можно израсходовать значительное время на калибровку приборов, приготовление реагентов, монтаж установок, изучение допустимых упрощений, поскольт стоимость этих операций распространяется на больщое число определений. Если же надо проанализировать всего несколько образцов, при выборе метода более правильным с точки зрения экономии может оказаться включение минимального числа трудоемких и длительных операций. [c.195]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Точность ВЭЖХ-анализа определяется качеством используемых для калибровки эталонных соединений, точностью подготовки пробы, правильным выбором способа количественной обработки, воспроизводимостью режима и результата хроматографирования. Корректный количественный анализ возможен только при наличии эталона определяемого вещества. Это, конечно, является ограничением метода ВЭЖХ, как, впрочем, и других физико-химических методов анализа. Потребители услуг хроматографистов-аналитиков часто задают вопрос Какова точность хроматографического анализа По нащему убеждению, на вопрос, поставленный таким образом, вообще нельзя дать ответа. Речь может идти только о точности той или иной хроматографической методики применительно к конкретным определяемым соединениям. Всегда необходимо помнить, что любая методика основана на каких-то предположениях, В ходе ее разработки допустимость этих предположений должна быть обоснована. Однако, даже если это сделано добросовестно, при [c.245]

ВЭТСХ-слой по своей разделяющей способиости и лгощпости превосходит КЖХ-колонки. Эти качества проявляются полпостыо только па коротких участках пути разделения. Данное утверждение относится только к тем случаям, когда анализы нельзя проводить при оптимальных значениях высоты тарелки, определяемых обычным способом. Разделяющая мощность есть результат разделения, зависящий от времени. Методы нанесения пробы и обработки, занимающие несколько часов, нельзя считать прие.члемыми, поскольку при проведении анализа важным фактором является его длительность. Если разделение занимает 2 мин, его легко повторить. Конечно, в этом случае возникает проблема выбора правильной величины пробы, по это вопрос математической статистики, который не будет здесь рассмотрен. Для получения правильных результатов приходится проводить многократные измерения и калибровки, и поэтому важно, чтобы анализ можно было закончить за секунды, а не за минуты. Необходимо учитывать каждый миллиметр длины участка сорбента, который не участвует в разделении. Приемлемое разделение предпочтительнее получать на наименьшем пути. [c.90]

Мы написали настоящую книгу с целью восполнить этот пробел. Обоих нас всегда поражает, если не шокирует, что, хотя газовая хроматография по существу используется для проведения количественных анализов, этой темой почти полностью пренебрегают в курсах, книгах, руководствах пли учебниках. Об этом редко говорят на совещаниях, как будто бы калибровка является грязным делом и смертным грехом, а не предметом, заслуживающим научных дискуссий. Мы постарались полностью обсудить все проблемы, связанные с проведением количественного анализа методом газовой хроматографии и в исследовательской лаборатории, и в лаборатории, где проводятся рутинные анализы, и в контроле технологических процессов. Поэтому необходимые теоретические понятия представлены кратко, а различным стадиям получения воспроизводимых и правильных данных посвящены исчерпывающие объяснения. Получение воспроизводимых и правильных данных начинается с выбора подходящей аппаратуры и колонки, продолжается подбором оптимальных экспериментальных условий и тщательной калибровкой и заканчивается использованием правильных мегодик сбора данных и вычислений. Вопросу уменьшения погрешностей [c.7]

В хроматографах фирмы Varian Aerograph (США) для параллельной работы двух детекторов при.меняется деление потоков в отношении 1 1 на выходе из колонки. Это позволяет сравнивать работу двух детекторов (в качестве одного пз них устанавливают количественный детектор) и производить одновременную запись их показаний с применением двухперьевого регистратора. Таким образом, в настоящее время используются в основном шесть методов калибровки хроматографических детекторов. Некоторые из них можно применять только для детекторов низкой чувствительности, другие, наоборот, специально разработаны для высокочувствительных детекторов. Выбор лгето-да калибровки в каждом конкретном случае зависит от типа при-.меняемого детектора и необходимой точности калибровки. [c.152]

Выбор этого раствора для калибровки подробно рассмотрен в [246], которая рекомендует пользоваться данными Харнеда и Нуттола [129, 130], полученными кондуктометрическим методом. [c.838]

Точность количественного хроматографического анализа в значительной степени определяется выбором рационального метода расчета концентрации анализируемой смеси. Для анализа газовых <5месей таких методов два абсолютная калибровка и внутренняя нормализация. [c.136]

Этот метод получил наибольшее распространение при определении остаточного мономера в полимерных пленках, предназначенных для упаковки пищевых продуктов, в порошках поливинилхлорида рыхлой структуры [285, 286]. Однако к образцам суспензионного поливинилхлорида, содержащим крупные монолитные зоны, этот метод уже неприменим [285], В случае крупных гранул равновесие твердая фаза — газ устанавливается даже при высоких температурах слишком долго. Например, остаточный стирол в гранулах полистирола не достигает равновесия с газовой фазой даже через 20 ч выдерживания при 75°С [287]. Растворный метод имеет более широкое применение, поскольку равновесие в этом случае устанавливается быстрее и упрощается процесс калибровки. При выборе растворителя кроме растворяющей способности по отношению к анализируемому полимеру учитывается легкость очистки растворителя. Предпочтительными для парофазного анализа являются высококипящие растворители, имеющие большие, чем у остаточного мономера, времена удерживания. Чаще всего в качестве растворителей полимеров используют диметилацет-амид (ДМАА), диметилформамид (ДМФА), диметилсульфок-спд (ДМСО). Для ускорения анализа растворитель и другие высококипящие примеси удаляют из колонки обратной продувкой. [c.266]

Черчилль [43] подробно рассмотрел пять принципиальна отличных способов калибровки эмульсии, используемых в оптической спектрографии. Один из них — метод двух линий — был применен в масс-спектрометрии [17, 19, 44]. Этот метод предполагает построение вспомогательной кривой (рис. 3.12) по значениям факторов пропускания линий двух изотопов одного элемента, отношение распространенностей которых г должно находиться в пределах 1,2—3,0. Выбор такой величины отношения изотопных распространенностей обусловлен тем обстоятельством, что в этом случае ширина регистрируемых линий практически одинакова [23]. [c.93]

Выбор оптимального температурного режима нагрева филамента рассмотрен на примере анализа бутадиенстирольных сополимеров. Наиболее подходящим методом расчета состава двухкомпонентных систем является расчет по относительным площадям характеристических продуктов пиролиза в соответствии с уравнением (8) с использованием линейных градуировочных зависимостей (метод относительной калибровки). Целесообразно проследить в связи с этим зависимость относительных площадей пиков характеристических компонентов от температурного режима нагрева филамента. Такие зависимости получены для бутадиенстирольных сополимеров, различающихся характером чередования мономерных звеньев в макромолекуле от статистического (европрен 1500, тафден 1000) до блочного (механические смеси полистирола с полибутадиеном), и представлены на рис. 27. Из графика видно, что характер изменения относительных площадей пиков с температурой (на филаменте задано по напряжению) совпадает при использовании пиролизеров филаментного типа (рис. 27, А) и по точке Кюри (рис. 27, Б). Зависимости для сополимеров блочного [c.117]

Диэлектрическую проницаемость жидкостей, включая растворы и растворители, обычно определяют методом калибровки. Для этой цели существует множество подходящих соединений, особенно в интервале низких диэлектрических проницаемостей в качестве примера можно привести раз.иичные углеводороды и галогенированные углеводороды. В области более высоких значений диэлектрической проницаемости происходит не только уменьщение числа пригодных и доступных калибровочных жидкостей, но и возрастает ошибка измерений. Например, при диэлектрической проницаемости 2-5 ошибка измерений в оптимальном случае колеблется от 0,0001 до +0,0005, а при больших величинах диэлектрической проницаемости она может достигать величин 0,01 или даже 0,1. Несмотря на это, однако, проводятся исследования диэлектрических свойств не только растворителей с высокими значениями диэлектрической проницаемости, но также и многочисленных растворов электролитов, полученных из этих растворителей [47, 165, 189, 190, 192, 193, 278]. Надежные диэлектрические данные получаются при подходящей конструкции измерительной ячейки, выборе соответствующего частотного интервала (микроволновая область и др.), использовании переменной частоты и ячеек с переменной емкостью. В приведенных работах описание специальной экспериментальной техники часто бывает даже более интересным и полезным, чем сделанные авторами выводы. [c.91]

Разработаны многочисленные спектроскопические методы анализа каучуков, различающиеся способом калибровки, методикой обработки данных, а также выбором аналитических полос. Как указывалось в предыдущем разделе, различия в ИК-спектрах звеньев 1,4-структуры, принадлежащих натуральным п синтетическим полиизопренам, обусловлены особенностями строения этих стереополимеров. Поэтому для анализа стереоблоксоиолпмеров следует использовать другие полосы поглощения 1,4-структуры, чем при определении микроструктуры синтетических полиизопренов, в молекулах которых нет блоков, а есть изолированные звенья мономеров различной структуры. Чем больше расстояние между цис- Л-, трансЛЛ и 3,4-изомерами в цепи, тем сильнее отличаются изхмеренные составы от тех, которые можно ожидать для смесей стереоблоксополимеров [902]. Таким образом, при определении микроструктуры наряду с данными о количественном изомерном составе каучука получают дополнительную информацию о распределении 1,4-изомеров в цепи. [c.369]

Калибровка значительно упрощается и чувствительность термических детекторов увеличивается, если все органические вещества, выходящий из хроматографической колонки, до их поступления в детектор переводят в какое-либо одно химическое соединение. Углеводороды и их производные можно сжиганием перевести в СОг и воду или каталитическим восстановлением — в метан и воду. Эти реакции проводят непосредственно в потоке газа-носителя. При поглощении воды в осушительной колонке только углекислый газ или метан поступает в детектор, где и определяется. Хлорированные углеводороды сжигают над платиновым катализатором и полученную соляную кислоту измеряют кулонометрически (см. раздел Г, V, г). Таким образом, единственными сведениями, необходимыми для калибровки, являются сигнал детектора на индивидуальное вещество и эмпирическая формула для негорючих элюируемых компонентов. Чувствительность термических детекторов несколько улучшается, поскольку через детектор проходит большее число молекул, чем имеется в исходной пробе, вследствие более низкого молекулярного веса продуктов реакции. Чувствительность, к сожалению, ловышается не прямо пропорционально числу новых молекул. Изменение тем не менее значительно и должно быть учтено при выборе этого метода. Кроме того, углекислый газ и метан являются постоянными газами, [c.68]