Подвижные атомы или группировки

Эффективность метода зависит от скорости передачи цепи на полимер. Последняя в свою очередь определяется рядом факторов теми-рой, соотношением концентраций полимера и мономера, концентрацией инициатора, подвижностью отрываемого атома, реакционной способностью мономера В и макрорадикалов. Для увеличения числа прививаемых цепей обычно в полимер заранее вводят группировки, содержащие подвижный атом. Этого достигают либо химич. превращениями (напр., галогенированием, гидролизом) звеньев основной цепи, либо введением в реакционную смесь при синтезе макромолекул основной цепи сомономера, содержащего подвижный атом. [c.98]

Наличие в кольце бензола, кроме атома галоида, других реактивирующих атом галоида заместителей, расположенных к галоиду в орто- или пара-положении, повышает реакционную способность последнего и облегчает протекание реакции замены на гидроксильную группу. Типичным примером увеличивающей подвижность галоида группировки является нитрогруппа. Так, например, образование нитрофенолов из соответствующих нитрохлорбензолов хотя и требует применения автоклава, но процесс проходит при значительно более низкой температуре (110—125°) и при сравнительно небольшом давлении (3—5 ат). Наличие же в орто- и пара-положениях к атому галоида двух нитрогрупп (как, например, в [c.33]

Если заместитель при углеродном атоме кольца содержит группировки, имеющие подвижный водородный атом, такие, как амино-, окси- или меркаптогруппы, то появляются дополнительные места, по которым может проходить [c.46]

Вначале это объясняли тем, что у атомов углерода, связанного с тремя фенильными группами, не остается достаточного сродства , чтобы прочно связать четвертый атом или радикал. В настоящее время установлено, что причиной подвижности атомов и групп, соединенных с трифенилметильной группировкой, является особенно большая устойчивость трифенилметильных радикалов или ионов (стр, 488). [c.484]

Процессы образования полиуретанов и полимочевин представ-ляют собой реакцию ступенчатой полимеризации, которая основана на миграции подвижного водорода гидроксильной или аминогруппы к атому азота изоциановой группировки. На каждом этапе образуются изолируемые, способные к дальнейшей полимеризации молекулы. Реакция протекает без катализаторов с большой скоростью при невысоких температурах и даже на холоду. [c.97]

Во-первых, это заместители, обладающие легкоподвижными электронами, не участвующими в образовании связей с другими атомами. Сюда относятся группировки атомов, среди которых есть атомы с неподеленными парами электронов. Таковы в первую очередь оксигруппа — ОН, в составе которой имеется атом кислорода с двумя неподеленными парами электронов, и аминогруппа — у которой неподеленной парой электронов обладает атом азота. Не участвующие в образовании связей с другими атомами неподеленные пары электронов характеризуются высокой подвижностью они способны вступать во взаимодействие с и-электронами цепочки сопряженных двойных связей, включаясь в общую тг-электронную систему молекулы. Таким образом, атомы с неподеленными парами электронов являются поставщиками, донорами электронов, вследствие чего заместители, имеющие в своем составе такие атомы, по предложению В. А. Измаильского названы электронодонорными заместителями. [c.40]

Атом хлора при углероде, связанном двойной связью с гетероатомом — кислородом, серой или азотом — обладает гораздо большей анионной подвижностью, чем атом хлора в хлорвинильной группировке —С=С—G1. Наиболее полно изучен аммонолиз хлорангидридной группировки 0=С— I, Это одна из старейших практически изученных реакций органической химии . [c.613]

Нитрозогруппа (—N = 0) азотистой кислоты замещает подвижный а-водородный атом кетона, в результате чего второй а-водородный атом оказывается уже под влиянием не только карбонила, но и еще более электроноакцепторной нитрозогруппы. Под этим воздействием он покидает свое место при углероде и перемещается, но не к карбонильному кислороду, а к более нуклеофильному (точнее, протофильному) кислороду нитрозогруппы. Образуется оксимная группировка. [c.136]

Естественно, возникает ряд вопросов в чем содержится интегративная информация, действующая при процессах самосборки Какие элементарные механизмы тут участвуют Каковы силы сродства, выступающие тут на сцену На некоторые из этих вопросов можно уже сейчас дать достаточно определенный ответ. Бесспорно, что движущим началом явлений интеграции, построения новых уровней структурной организации выступают силы так называемых слабых взаимодействий. По величине используемой энергии они в корне отличаются от сил так называемого главновалентного химического взаимодействия, благодаря которым атомы сцепляются в молекулу. Речь идет об электростатических силах, далее о водородных связях, при которых подвижный водородный атом служит в роли соединительного звена, как бы обобществленного двумя химическими группировками. [c.164]

Перед советской химической наукой партией и правительством поставлены задачи, связанные с выполнением Продовольственной программы СССР, повышением выпуска продукции медицинской промышленности, созданием новых полимерных материалов. В связи с этим актуальным является обобщение известных сведений о химических реакциях и процессах, приводящих к полифункциональным соединениям, которые могут применяться в качестве синтонов тонкого органического синтеза, а также целевых продуктов химического производства. Один из важнейших синтетических методов основан на внутримолекулярном взаимодействии нитрильной группы с различными группировками, содержагцими подвижный атом водорода. [c.3]

По-видимому, реакция Михаэля протекает по обычному механизму, как это приведено для катализируемой алкоксильными ионами реакции бензальацетофенона с иатриймалоновым эфиром. Анион, образуемый донорным компонентом, содержащим подвижный атом водорода, атакует положительный конец, диполя акцепторной группировки, превращаясь в енолятный анион, который отрывает протон от молекулы этилового спирта, образуя продукт реакции и регенерируя этоксильный ион [c.565]

Реагент, образующий внутрикомплексные соединения, должен содержать по крайней мере два атома, способных одновременно координироваться металлом. Обычно такими атомами являются атомы кислорода, азота и серы, хотя это могут быть также атомы селена, теллура и, возможно, некоторых других элементов. Поскольку нас интересуют именно внутрикомплексные соединения, а не. циклические соединения вообще, хотя бы одна из активных групп в молекуле реагента должна включать подвижный атом водорода, замещаемый в процессе комплексообразования на металл (кислотная группа). Такими группами могут быть —ОН, —СООН, -ЗОзН, -АзОзНг, - РО3Н2, -КН-, -Ш12, = ШИ, - 8Н и некоторые другие. Вторая (третья и т. д.) группа может быть кислотной или, чаще, основной. В этом качестве выступают группировки = О, —ОН, —О—, —К = (гетероциклический азот, азо- и азометиновые группы), —КНг, =N011, =8, —8—. Естественно, что указанные группы должны быть так расположены в молекуле реагента, чтобы при комплексообразовании могло произойти замыкание одного или нескольких циклов. [c.14]

Если у атома углерода, соседнего с СЫОг-группировкой, содержится подвижный атом водорода, то при действии оснований может происходить отщепление азотистой кислоты [97] [c.191]

В эту группу входят амиды Ы-арилкарбоновых и некоторые амиды Ы-алкилкарбоновых кислот. К карбонильным группировкам молекул этих веществ присоединяется ЫН-группа, имеющая подвижный атом водорода. Их общая формула [c.27]

В одной из предыдущих работ /1/ метод основного дейтерообмена был применен нами для количественного изучения электронных влияний заместителей на подвижность ат< -мов водорода в замещенных метанах и соединениях типа (СНз) М или СдН5М(СНз)л. , где М -гетероатом или гетеро-атомная группировка.В результате проведенного исследования показано,что ход изменения кинетической СН-кислот-вости зависит от суммарного электронного влияния заместителя (7-,М-,С-эффекты) и может быть коррелирован нуклеофильными е "-постоянными.Однако,из-за недостатка кинетических данных параметры корреляционного соотношения были вычислены на основе реакционной серии о относительно малым удельным весом соединений,характеризуемых 6"-постоянными в интервале значений 0,2 + 0,9. Дальнейшее накопление экспериментального материала по кинетике дейтерообмена метанов и сходных соединений, полученного нами и другими авторами /2-9/,позволяет в настоящее время обеспечить большую однородность выборки объектов корреляционной обработки путем дополнительного включения в нее соединений следующих классов [c.429]

ЧТО кипящим раствором поташа а, -и а, о-дихлориды предельного ряда омыляются, в то время как a, - и 7,а-дихлориды не омыляются [44]. Несмотря на то, что такая а,р-дигалоидо-группировка сохраняется и в наших эфирах, их омыление протекает с неизмеримо большей скоростью [45, 46]. Далее было показано [47], что введение второго атома хлора в молекулу хлорида аллильного ряда в -положение по отношению к подвижному атому хлора не только снижает скорость омыления в три с половиной раза, но и исключает возможность аллильной перегруппировки. Б. В. Тронов [48], изучавший активность галоидов в органических соединениях, показал, что их реакционная способность резко падает с накоплением галоида в молекуле. Так, скорость взаимодействия а,р-дигалогенидов с пиридином в 15—20 раз меньше скорости взаимодействия моногалогенидов. В то же время скорость реакции а, р-дихлор-диэтилового эфира с пиридином не только превосходит таковую для дихлорэтана, но в 1,7-10 раз больше скорости реакции хлористого этила с пиридином. Резко выраженная инертность [c.72]

Это на 3,5 ккал/моль больше, чем у циклогептатриена. Замена ме-тильной группы в положении 5 на фенил повышает барьер инверсии приблизительно на 2,5 ккал/моль (см. табл. 6, № 17 и 19). Заметное влияние на внутримолекулярную подвижность 5-арил-1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-онов оказывают природа и положение заместителя в кольце С (№3, 10—14 и 18). Введение хлора в орто-по-. ложение фенильного ядра (№ 3 и 18, 9 и 10) снижает барьер инверсии на 1,7—2,5 ккал/моль. Значительно меньше на величину АО влияет атом брома в орто-положении кольца С (№ И), что, по-видимому, связано с большим объемом этого атома по сравнению с атомом хлора. Нитрогруппа в мета-положении фенильного [ядра оказывает противоположное влияние на внутримолекулярную подвижность (№ 13). Наибольшее влияние на скорость и барьер инверсии гетерокольца 1,4-бенздиазепинов оказывает замещение у атома Ы (№ 2 и 4, 4 и 19 и др.). Этот факт, так же как и замещение на объемные группировки у атома С , объясняется стерическими препятствиями в переходном состоянии, в котором заместители в положениях 1 и 5 приближаются к протонам бензогруппы [10]. [c.93]

Хромовый черный О — один из лучших черных красителей для шерсти он образует окраски с высокой устойчивостью к различным воздействиям. Это объясняется тем, что в молекуле красителя содержатся две комплексообразующие группировки о,о -диокси- и о-амино-о -карб-оксигруппировки. При комплексообразовании атом хрома замещает подвижные атомы водорода (и натрий в группе СООМа), что приводит к повышению светостойкости красителей и устойчивости ко всем видам мокрых обработок, в том числе и к щелочным. [c.91]

Передача цепи. Регуляторы молекулярной массы. Полимеризация часто сопровождается явлением передачи цепи. Если в полимеризующейся системе содерлсатся примеси, растворители или другие добавки, растущий полимерный радикал может взаимодействовать с молекулами этих соединений, отрывая их и присоединяя к себе отдельные атомы или атомные группировки. В результате такой реакции полимерный радикал превращается в нейтральную макромолекулу, а прореагировавшая с ним молекула становится свободным радикалом. Если вновь образованный радикал оказывается достаточно активным, то он взаимодействует с молекулой мономера, начиная новую полимеризационную цепь. Возможность такого процесса определяется активностью макрорадикала и наличием в молекуле растворителя или примеси достаточно подвижных атомных группировок. Легко отщепляются ато- [c.42]

Подвижный под влиянием карбонильной группы атом водорода при 2-м углероде в альдозах и при 1-м в кетозе (а-водород) переходит к карбонильному кислороду из всех трех моносахаридов образуется одна и та же таутомерная ендиольная форма-, в ней при 1-м и 2-м углеродах имеется двойная связь (-ен-) и два гидроксила (-диол). С образованием ендиольной группировки 2-й углерод в альдозах перестает быть асимметрическим и исчезает присущее эпимерным альдозам различие, Но ендиольная форма неустойчива (как все непредельные спирты с гидроксилами при двойной связи, с. 130) и вновь таутомерно превращается в более стойкую карбонильную форму. Это может произойти двумя путями а) водород из гидроксила при 1-м углероде переходит с разрывом двойной связи С С ко 2-му углероду последний становится асимметрическим, и находящаяся при нем группа ОН может расположиться как справа, так и слева (таким образом, из ендиольной формы образуется смесь двух эпимерных альдоз) б) водород из гидроксила при 2-м углероде переходит к 1-му углероду, который превращается в первичную спиртовую группу, а при 2-м углероде образуется кетонная карбонильная группа и из двух эпимерных альдоз получается кетоза. [c.266]

Перегруппировка Стивенса. Четвертичные аммониевые соли, имеющие достаточно подвижный а-водородный атом (в группировках типа Hj eHs, —СН2С—R), при действии сильных оснований (NaOH, [c.570]

Меньше внимания уделялось изучению строения металлопроизводных такого рода соединений, представляющих собой продукты замещения подвижного атома водорода в тиоамидной группировке на металл. В значительной мере это вызвано тем, что наиболее характерными для тиоамидных соединений являются образующиеся в кислой среде комплексы с солями тяжелых металлов [12—14], в которых атом металла связан с молекулами тиоамида координационной связью [c.652]

Введение о-карбоксифенилкарбонильной группировки в метаположение к атому брома несколько снижает подвижность последнего. Исследование взаимодействия 4-замещенных 2-бромбензойной ислоты с водным раствором пиперидина в присутствии хлористой меди показало, что введение такого электроноакцепторного заместителя, как нитро-группа, приводит к снижению подвижности атома брома [7]. [c.51]

Я. И. Миндлин (Москва). В данном случае нет прямой необходимости объяснять подвижность атома галогена эффектом Р-сопряжения. Нами было, например, экспериментально пока- зано, что на подвижность атома хлора, находяш,егося в а-ноло-жении по отношению к атому кремния, сильно влияют группировки, с которыми связан атом кремния. Так, хлор, стояш,ий в метильной группе у атома кремния, в реакции нуклеофильного замещения с уксуснокислым калием легко реагирует в случае ацетоксисиланов и трудно, практически не реагирует в неводных растворителях в случае этоксисиланов. Б данном случае мы имеем дело с чисто индуктивным эффектом. Мне думается, что и в рассматриваемом случае можно достаточно точно описать экспериментальные факты только индуктивным эффектом, не прибегая к понятию альтернирующей полярности. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология