Следы определение, воспроизводимость

Прежде всего, это большая длительность процессов уравновешивания адсорбентов с растворителями, содержащими воду в микроколичествах, трудность приготовления таких растворителей с определенной и воспроизводимой влажностью. Из этого следуют плохая воспроизводимость параметров удерживания, разрешения, селективности. По этой же причине невозможно использовать градиентное элюирование — возврат к исходному состоянию настолько длителен, что значительно превосходит выигрыш времени за счет использования градиента. [c.19]

Экспериментальное определение теплот сгорания сырья и продуктов коксования проводили на венгерском адиабатическом калориметре. Предварительно была установлена воспроизводимость Е теплот сгорания гудрона, дистиллята и кокса. Получены следующие ошибки воспроизводимости для [c.55]

Необходимо отметить, что величина R-критерия не чувствительна к ошибкам, обусловленным мешающим влиянием присутствующих в растворе ионов, если вклад мешающих и основных ионов в результат измерения аддитивен (т. е. зависит от a - - 2, где аир — коэффициенты С и С2 — концентрация ионов 1 и 2). Можно предложить для этого случая определение мешающего влияния добавкой к анализируемому раствору стандартного, содержащего предполагаемые примесные компоненты. Если результат измерения концентрации выходит за интервал значений, определенный воспроизводимостью метода, следует считать наличие мешающего влияния доказанным. [c.108]

Исходя из соотношения (1-4) и вышеприведенного определения воспроизводимости, можно записать следующую зависимость [c.17]

Необходимым этапом любого грамотного аналитического исследования в области ПГХ является определение оптимальных условий проведения эксперимента, целью которого является получение специфических и воспроизводимых результатов. Леви [29] дает следующее определение понятия специфичности в ПГХ Специфичность в аналитическом пиролизе можно определить как степень (меру), в которой состав и структура исходного первоначального материала связаны с характеристическими продуктами пиролиза, что позволяет дифференцировать подобные материалы . [c.86]

Ввод пробы. Величина пробы влияет па разделение компопентов. Существует определенный максимум объема пробы, для которого эффективность колонки близка к оптимальной. Увеличение объема приводит к возрастанию не только высоты Г по и ширины пиков, что вызывает их взаимное перекрывание. Чем труднее разделяются компоненты, тем меньше должна быть проба, так как небольшая проба дает более симметричные пики и лучшее разделение. Минимальная величина пробы определяется способом ее ввода в прибор, ограничениями, которые накладываются чувствительностью детектора, количественными соотношениями компонентов в анализируемой газовой смеси. Практически объем пробы, разделяемой методом газовой хроматографии (насадочные колонки), для газа 0,2—20 Особое внимание следует уделить воспроизводимости условий ввода проб, так как это может существенно повлиять на точность хроматографического анализа. [c.136]

Определенные преимущества открываются при использовании в полярографах элементов вычислительной техники. Разработан, в частности, полярограф, в котором при записи полярограммы производится цифровой отсчет и печатание постоянного напряжения и силы тока ячейки, амплитуды полного переменного тока, активной его составляющей на основной и второй гармониках [Л. 106]. В конце жизни капли по команде программного устройства одновременно ко всем выходным аналоговым сигналам измеряемых параметров подключаются накопительные и запоминающие устройства. Примерно через 0,1 сек эти устройства отключаются, ртутная капля принудительно обрывается и начинается считывание накопленных сигналов. В первые несколько секунд жизни новой капли производятся печатание результатов и подготовка системы к следующему циклу. Воспроизводимость полученных результатов оценивает- [c.47]

Нетрудно понять, что хорошая точность анализа не может служить доказательством его правильности. Чтобы убедиться в этом, рассмотрим следующий пример. Положим, что при ряде повторных титрований равных объемов исследуемого раствора щелочи раствором соляной кислоты были израсходованы весьма близкие между собой объемы ее это указывает на хорошую точность выполнения анализа. Однако для получения окончательного результата анализа необходимо по затраченному объему раствора H I и его концентрации вычислить из уравнения реакции соответствующее количество определяемой щелочи. Если концентрация раствора H I была в свое время определена неверно, то эта ошибка в качестве постоянной систематической ошибки отразится на всех результатах отдельных определений и, несмотря на хорошую воспроизводимость, полученные результаты будут совершенно неправильными. [c.50]

Определение кажущейся плотности с помощью ртути в полевых условиях и при массовых замерах нежелательно в виду токсичности последней. При измерении А для элементов слоя размером в 5 мм и выше (типа таблеток и гранул катализатора) ртуть можно заменить слоем из фракции 20—200 мкм речного песка [52]. При этом нужно следить, чтобы характер засыпки и ее последующее разравнивание при повторяющихся измерениях были одинаковыми. Контрольные опыты с телами правильной формы показали, что этот метод для частиц указанных выше размеров дает достаточно удовлетворительные результаты по воспроизводимости и точности измерений. [c.49]

Существует ряд методик определения прочности гранул катализатора на раздавливание. Выбор методики осуществляется с учетом данных о форме гранул, воспроизводимости результатов, а главное — исходя из необходимости получить минимальное значение усилий, разрушающих гранулу [25]. Для шариков и кусочков неправильной формы рекомендуется раздавливание между жесткими опорами, для гранул цилиндрической формы, червяков , колец — раздавливание перпендикулярно к оси, т. е. по образующей , для червяков и вермишели следует проводить также испытания на изгиб. [c.377]

Если раствор аналитической формы не подчиняется закону Бугера — Ламберта — Бера, то это приводит к появлению систематических погрешностей при определении концентрации вещества в растворе по прямолинейному градуировочному графику. Следует отметить, что при устойчиво воспроизводимой нелинейности градуировочного графика также возможно получение достаточно точных результатов анализа. Однако подчинение раствора аналитической формы закону Бугера — Ламберта — Бера в общем случае все же остается основным условием его использования в фотометрическом анализе. [c.57]

Детектор хроматографа — прибор, позволяющий фиксировать какое-либо физико-химическое свойство бинарной смеси (газ-носитель — компонент пробы) для определения количественных показателей с целью расчета состава анализируемой смеси и обеспечения идентификации компонентов. Выбор детектора определяется следующими основными требованиями высокой чувствительностью к хроматографируемым компонентам, малой инерционностью, линейностью зависимости сигнала от количества пробы, воспроизводимостью и стабильностью показаний, простотой устройства, удобством использования, доступностью. [c.192]

Точность метода характеризуется следующими цифрами расхождение параллельных определений (в одной лаборатории) для температуры вспышки 21—94°С — не более 1,1 °С воспроизводимость определений (в разных лабораториях) 3,9 °С. [c.45]

Точность п воспроизводимость метода характеризуется следующими данными параллельные определения не должны расходиться более, чем получаемые при подсчете по формуле [c.207]

Развитие методов определения суперэкотоксикантов, Ю1к правило, направлено на увеличение их чувствительности, точности, специфичности и воспроизводимости, а также иа упрощение техники измерений. Анализ литературы показывает, что в методах определения наблюдается та же картина, что и в методах разделения достаточно широко применяется крайне ограниченное число методов, хотя работ по определению суперэкотоксикантов довольно много. При выборе наиболее подходящего метода руководствуются следующими критериями [c.244]

Для лучшей воспроизводимости результатов хроматографирования следует пользоваться адсорбентами промышленного производства и проводить хроматографирование в строго определенных стандартных условиях. [c.78]

Значительно более совершенным является метод, основанный на денситометрии и флуориметрии пятен. Хотя метод требует применения специальных приборов — денситометров и флуориметров, его достоинствами являются высокая скорость измерений, отсутствие дополнительных операций и относительно высокая точность. Следует, однако, иметь в виду, что на воспроизводимость резуль-тов измерений сильно влияют характер и интенсивность окраски пятен. Относительная ошибка определения лежит где-то в пределах 5—8%. В существенной степени точность определения зависит от толщины слоя сорбента (табл. IV.2). Поэтому измерения при калибровке должны проводиться на тех же толщинах слоя, что и в последующих опытах. [c.150]

Следовательно, надо выбирать методы, предел обнаружения которых по крайней мере в 10—15 раз превышает измеряемые концентрации. Если чувствительность метода недостаточно высока, прибегают к концентрированию. Наметив подходящие по чувствительности методы, следует остановить свой выбор на методе приемлемой точности (правильности и воспроизводимости результатов определений). Определение последней производят путем градуировки с применением проб точно установленного состава (стандартов) или статистическими методами (см. гл. 2). К недостаткам физико-химических методов относится сравнительно невысокая точность определений. Поэтому контроль за правильностью результатов химического анализа этими методами остается за химическими методами, так же как установление состава стандартных образцов и градуировки. [c.12]

В аналитической практике широко используют следующие метрологические и аналитические характеристики правильность, воспроизводимость (сходимость), нижняя граница определяемых содержаний, коэффициент чувствительности, предел обнаружения или определения (см. гл. 2). [c.184]

Рассмотрим примеры вычисления воспроизводимости. При параллельных анализах одной пробы известняка в лаборатории получены следующие результаты определения содержания алюминия (в процентах) 5,24 5,37 5,33 5,38 5,28. [c.479]

Примесей. Для решения такой трудной задачи необходимо объединение методов аналитической химии следовых количеств и прецизионной аналитической химии. Результаты анализов одной и той же пробы на содержание следовых количеств веществ, выполненных в разных лабораториях, часто существенно различаются (иногда даже на порядок). Например, в семи лабораториях проводили определение содержания углерода в образце молибдена и получили следующие тщательно проверенные средние значения 5 11 10 16 21 10 и 9 млн . Идеальным условием определения следовых количеств элементов в пробе является их равномерное распределение в ней, как, например, в гомогенной жидкой или газообразной фазе в этом случае ошибка анализа определяется только правильностью и воспроизводимостью метода. Анализ твердых веществ усложняется неравномерностью распределения в них следовых количеств элементов. В этом случае проба может быть неоднородной по чистоте, и, следовательно, не представительной. В целом вероятность неравномерного распределения следовых количеств элементов возрастает с уменьшением их содержания. [c.412]

К способам выполнения анализа обычно предъявляют следующие требования. Информация должна быть получена за возможно меньший промежуток времени (а] он должен быть значительно меньше времени, за которое заметно изменяется состав исследуемого объекта. Получение информации должно быть связано с минимумом экспериментальных затрат (число сотрудников, приборы, реактивы). Информация не должна быть неверной, т. е. источником сигнала, соответствующего 2л, должен быть только компонент А. Таким образом, метод должен быть селективным или специфичным по отношению к А, посторонние сигналы других компонентов не должны оказывать влияния на получаемую информацию. Информация должна быть воспроизводимой (повторяемой), т. е. не должно быть большой величины случайного разброса результатов измерений. Для определения малых содержаний веществ (например, в аналитической химии следовых количеств, особо чистых веществ) нужно при.менять высокочувствительные методы анализа. [c.433]

При определении количества вещества в пробе обычно выполняют несколько параллельных определений (п 2), которые характеризуются воспроизводимостью полученных результатов вследствие случайных ошибок и правильностью результатов, являющейся следствием систематической ошибки. При обработке результатов анализа пользуются методами современной математической статистики, разработанной для малого числа измерений. Оценку воспроизводимости измерений и правильности производят с помощью следующих величин [c.194]

Метод основан на визуальном изучении спектра анализируемого вещества, наблюдаемого через окуляр спектрального прибора (наиболее распространены стилоскопы и стилометры). Идентифицируя линии в спектре, проводят качественный анализ, а оценивая их относительные интенсивности, — полуколичествен-ный и количественный анализ. Визуальный спектральный анализ отличается простотой техники эксперимента, экспрессностью и наглядностью, а также невысокой стоимостью аппаратуры. К недостаткам визуального метода следует отнести субъективный характер оценки спектра, высокие пределы обнаружения элементов, за исключением щелочных и щелочноземельных металлов, и низкую воспроизводимость определений. [c.12]

Водородный электрод не применяют для растворов, содержащих легко восстанавливающиеся или окисляющиеся вещества и вещества, отравляющие поверхность платины. Водородный электрод после нескольких определений pH растворов, содержащих белки, перестает давать воспроизводимые значения потенциала, платина покрывается бел ковой пленкой ее следует снять и платину вновь платинировать. [c.160]

Характер изменения скорости реакции со временем зависит от соотношения количеств исходных веществ. Так, при концентрациях карбамида в кислоте более 4 моль/л через некоторый промежуток времени (период индукции) наблюдается резкое (более чем в пять раз) повышение скорости реакции, напоминающее своеобразный взрыв. Затем очень быстро скорость падает до нуля. Это — не тепловой взрыв, поскольку выделение теплоты при этом отсутствует, температура смеси понижается (на 5—10°). При меньших концентрациях карбамида (5/3 моль/л и менее) после короткого периода индукции скорость реакции снижается согласно уравнению реакции первого порядка. Взрывоподобный ход реакции исчезает при наличии следов воды в смеси. Наиболее воспроизводимые результаты получаются при содержании воды в серной кислоте, близком к содержанию азеотропной смеси (т. кип. 330°С). Бурное развитие процесса сульфирования карбамида вызывается активными промежуточными продуктами сульфиновыми кислотами, которые, накапливаясь в ходе реакции до определенной концентрации, затем разветвляют цепь. Реакция развивается по схеме первая стадия — возбуждение цепи [c.395]

Пипетки служат для отмеривания определенных количеств жидкостей (5— 100 мл). Несмотря на проведенную калибровку, для получения воспроизводимых результатов при выливании содержимого пипетки следует точно соблюдать правила работы с ней. Мерные пипетки представляют собой градуированные по длине стеклянные трубки позволяющие отмеривать любые количества жидкости. Ошибка измерения при этом до вольно велика, поэтому их применяют только для отмеривания малых количеств жид костей, не претендуя на особую точность. [c.74]

Из этих данных следует, что воспроизводимость результатов измерения средневесового МВ по методу светорассеяния близка к 10%. Однако надо иметь в виду, что точность величины МВ, полученной этим методом, сильно зависит от чистоты эталонной жидкости, раствора и растворителя, а также от правильности определения инкремента показателя преломления и от точности используемого значения приведенной интенсивности рассеяния света эталонной жидкостью. Напомним также, что для полидисперсных полимеров величина поправочного фактора 1/Р(90) зависит от МВР образца полимера. С учетом всех этих обстоятельств общую ошибку определения методом светорассеяния оценивают в 10—20%. [c.109]

Для измерения очень высоких температур в технике используют также термопары Фиттерера, которые состоят [162—164] из закрытой с одного конца графитовой трубки и столбика карбида кремния помещенный по оси трубки карбидовый столбик запрессовывают в дно трубки из чистейшего графита. Термо-э. д. с. этой применимой до 2000° термопары чрезвычайно высока (около 450 мв при 1500°), однако ее недостатком является не очень хорошая воспроизводимость э. д. с. [165, 166], а также высокое сопротивление силитового столбика, которое, правда, еще повышается благодаря окислению [165, 166]. В восстановительной атмосфере или в вакууме до 2900° можно-использовать также термопару из вольфрама и сплава 75% XV с 25% Мо [167, 168]. Однако эту термопару нельзя изготовлять с определенной, воспроизводимой величиной термо-э. д. с., поэтому каждую термопару следует калибровать отдельно. [c.104]

В старой литературе имеется большое число отрывочных и качественных данных по разложению перекиси водорода под действием света и по влиянию различных растворенных веш,еств на разложение. Систематические исследования были начаты лишь примерно в 1910 г., но обобщение данных разных исследователей представляется затруднительным в связи с тем, что авторы прежних работ не указывали значения некоторых переменных, которые, как оказалось в дальнейшем, имеют существенное значение для определения квантовых выходов. Из этих переменных наиболее важными являются интенсивность и частота излучений, pH, природа чужеродных веществ, например продажных ингибиторов, содержащихся в растворах, природа стенок сосуда и поправки на протекающую одновременно темновую реакцию. Особенно больпше трудности вызывает необычайная чувствительность скорости раз.то-жения к следам примеси воспроизводимые результаты как для термической), так и для фотохимического разложения можно получить лишь при самой скрупулезной технике эксперимента. [c.382]

По этому вопросу можно получить ряд сведений из источников [1,2]. Из-за неравномерности пузырчатой текстуры и сетки трещин промышленных коксов можно выполнять воспроизводимые измерения сопротивления только на гранулированных или порошкообразных пробах. На эти измерения влияют гранулометрия и особенно уплотнение пробы, так как сопротивления контакта между зернами являются значительными. Даже следы влажности также могут изменять результат. Сопротивления, получаемые при определениях, являются, таким образом, несколько условными, но они имеют сравнимые значения, если способ измерения точно определен и воспроизводим. Ниже будет описано очень простое устройство, котброе используется во Франции на некоторых коксохимических заводах и у некоторых потребителей для контроля поставок электрометаллургического кокса. [c.131]

Основное назначение периодической ректификации - определение состава нефти или нефтепродукта по ИТК или выделение определенной фракции из исходного образца. При периодической ректификации в отличие от непрерывной постоянно изменяются по времени следующие параметры процесса состав и количество загруженного в куб вещества, состав получаемого ректификата, температура, и состав фаз по высоте колонны и фпегмовое число. Это накладывает свои особенности на методику проведения анализа и в какой-то мере осложняет его воспроизводимость. [c.79]

Точность определения высоты некоптящего пламени (расхождения между параллельными определениями) составляет 1 мм воспроизводимость определений в различных лабораториях (по методу ASTM) характеризуется следующими данными (в мм) [c.59]

Сходимость и воспроизводимость результатов при определении методом ASTM D 482 характеризуются следующими данными [c.184]

Точность метода, в зависимости от величины электропроводности, от нуля до 300 пСм/м характеризуется следующими данными сходихмость параллельных определений — от 4 до И пСм/м воспроизводимость — от 12 до 34 пСм/м. [c.215]

Метод остановленной струи получил широкое распространение благодаря своей простоте и хорошей воспроизводимости результатов. В этом методе растворы реагирующих веществ смешиваются быстро и за реакцией следят с применением малоииерционных регистрирующих систем. Наименьший период полупревращения, который можно измерить указанным методом, составляет несколько миллисекунд. Принципиальная схема приборов представлена на рис. 14. Реагенты из двух различных шприцов А и В подаются через специальную камеру смешипання в точку наблюдения за реакцией, где поток резко останавливается за определенное, очень короткое время (1—2 мс). Далее за реакцией наблюдают при помощи фотоэлектрической фотометрии. Быстрое изменение оптической плотности раствора регистрируется на экране осциллографа, где ири помощи временной развертки получают кинетическую [c.27]

Как быйо отмечено, воспроизводимость параллельных определений еще не означает их правильности. Опыт показывает, что по различным причинам анализы выполняются нередко со значительной систематической ошибкой. В связи с этим необходимо кратко познакомиться с методами работы, которые дают возможность выяснить наличие или отсутствие систематической ошибки. Не все эти методы достаточно надежны, поэтому следует иметь в виду общую характеристику каждого из них. [c.482]

Электрические свойства растворов полиэлектролитов. Электрокинетический потенциал, как известно, с большей или меньшей точностью может быть подсчитан по уравнениям Гельмгольца — Смолуховского или Генри только для коллоидных частиц, размер которых значительно превосходит толщину двойного электрического слоя. Для частиц же, диаметр которых мал по сравнению с толщиной двойного электрического слоя, при расчете электрокинетического потенциала следует вводить ряд поправок и в первую очередь поправку на электрическую релаксацию. Кроме того, если макромолекулы находятся в растворе в виде рыхлого клубка, то должно быть принято во внимание движение среды через петли свернутой цепи. К сожалению, до сих пор теория электрофореза для свернутых в клубок макромолекул отсутствует. Поэтому в настоящее время распространено определение электрофоретической подвижности не отдельных макромолекул, а макромолекул, адсорбированных на достаточно крупных частицах кварца или угля или на капельках масла. В этом случае электрокинетический потенциал легко определить с помощью микроэлектрофоретических методов. Как показали многочисленные исследования, при достаточной толщине слоя полимера, покрывающего частицу, подобный прием дает вполне воспроизводимые результаты. [c.477]