Уровни поверхностные

Постоянство теплот растворения и теплот сорбции, наблюдаемое в тех случаях, когда атомы, по-видимому, проникают в поверхностные слои металла, еще не доказывает, что кинетическая энергия электронов в металле играет ту роль, которая отводится ей в теории Темкина. Нельзя, конечно, полностью исключить возможность того, что во всех случаях, включая растворение водорода в (3-титане, постоянство теплот сорбции обусловлено неподвижностью сорбированных атомов. Мы полагаем, что концепция, предлагаемая Темкиным, не дает решения рассматриваемого вопроса. В противном случае следовало бы сделать вывод, что изменения работы выхода и контактный потенциал возникают не за счет образующихся дипольных слоев, а за счет изменений в заполнении энергетических уровней поверхностного электронного газа. Принятие этой точки зрения привело бы к далеко идущим последствиям. При другом объяснении следует допустить, что изменения работы выхода и контактного потенциала частично, например наполовину, обусловлены изменением кинетической энергии электрона, как это было указано Темкиным, а частично — поверхностными диполями. [c.147]

Как известно, поверхностные атомы кристалла имеют ненасыщенные валентности и поэтому могут вести себя как акцепторы, принимая электроны в валентную оболочку. Это подтверждено исследованиями на чистой поверхности германия. Уровни поверхностных состояний (уровни Тамма) могут расщепляться в зоны. Они перекрываются с зонами объемных состояний, вследствие чего обнаруживается поверхностная проводимость. Кристаллы германия и кремния в обычных условиях всегда окислены с поверхности и на них могут адсорбироваться различные ионы (гл. VI). В зависимости от характера внешней среды и от способа обработки поверхности полупроводника поверхностные состояния могут иметь характер доноров и акцепторов. Если преобладают акцепторные состояния, то при их заполнении электронами создается отрицательный объемный заряд вблизи поверхности. При преобладании донорных состояний может возникнуть положительный объемный заряд. [c.250]

Под влиянием адсорбции на поверхности твердых тел наблюдаются эффекты облегчения их пластического течения и понижения прочности, что связано со снижением уровня поверхностной энергии твердого тела и облегчением выхода и разрядки на поверхности дислокаций. [c.58]

Имеющая место в начальный период адсорбционной усталости металла интенсификация сдвиговых процессов происходит в результате облегчения разрядки на поверхности дислокаций вследствие понижения уровня поверхностной энергии металла. [c.77]

Нами высказано предположение об образовании двумерных поверхностных химических соединений, устойчивых благодаря избыточной поверхностной энергии (снижение уровня поверхностной энергии в результате образования поверхностных соединений) и неустойчивых (в виде объемных фаз) на диаграмме состояний. Термодинамический анализ на основе термодинамики необратимых процессов показал правомерность такого подхода [59]. Формирование двумерных фаз на поверхности фиксируется экспериментально (в частности, формирование двумерных оксидных фаз) [60]. [c.39]

Электронные уровни поверхностных и межузельных анионов [c.295]

При рассмотрении этих вопросов существенно, каков характер электронных переходов при химической адсорбции на металлах, от каких факторов он зависит и какова природа образующейся адсорбционной связи. Очевидно, что такими факторами являются электронная структура адсорбирующегося вещества, электронная структура металла и зависящие от нее специфические электронные свойства его поверхности. Последнее означает необходимость учета энергетических уровней поверхностного электронного газа металлов. Вопрос о возможности существования специфических локальных энергетических уровней у поверхности твердого тела был поставлен И. Е. Таммом [64]. Отмечается также возможность возникновения специфических поверхностных энергетических состояний металла в результате воздействия приближающегося [c.57]

В состав электролитов гальванических ванн входит ряд компонентов соль металла покрытия, комплексообразователь (в растворе комплексных солей металла), соли для повышения электропроводности электролита, буферные соединения для поддержания pH на постоянном уровне, поверхностно активные вещества, блескообразователи и т. п. [c.51]

Процесс адсорбции термодинамически неминуемое явление, так как вследствие адсорбции происходит снижение уровня поверхностной энергии металла. Поверхностно-активные элементы среды стремятся покрыть все свободные поверхности твердого тела, внедряясь во все его дефекты, мигрируя по их поверхностям до тех мест, где размеры дефектов оказывают стерическое препятствие их дальнейшему продвижению. [c.46]

Механизм внешнего адсорбционного эффекта заключается в облегчении выхода дислокаций при деформации на поверхность деформируемого кристалла в связи со снижением уровня поверхностной энергии при адсорбции. Механизм внутреннего адсорбционного эффекта [c.47]

В крупных таликах водоносные горизонты нередко гидравлически связаны с водами поверхностных водотоков и водоемов. На таких участках в зависимости от соотношения отметок уровней поверхностных вод и водоносных горизонтов будет иметь место или поглощение поверхностных вод, или выход подмерзлотных вод через талики на поверхность. [c.200]

Несмотря на существенные ограничения [74], которые имеет теория Гриффита, она находит благодаря ряду рациональных положений применение и в настоящее время [75—77]. Френкель, Бартенев, Ребиндер, Баренблатт и многие другие исследователи рассматривали условия развития и смыкания трещин в твердых телах. Подход Гриффита был распространен Ирвиным и Оро-ваном на случай разрушения пластических материалов с учетом диссипации энергии на концах трещин за счет пластической деформации. Не рассматривая подробно эти работы, заметим только, что в подходе Гриффита и модификациях этого подхода заключается интересная возможность приложения энергетической концепции к адгезионным соединениям, поскольку адгезионная прочность непосредственно определяется уровнем поверхностной энергии. Этот подход, являющийся, по существу, развитием термодинамической концепции, начинает применяться в некоторых работах [78, 79]. Для адгезионной системы в уравнение (1.5) вводятся параметры, представляющие собой расстояния по обе стороны от границы раздела, на которые распространяется процесс диссипации энергии. Кроме того, необходимо учесть, что удельная работа деформации определяется не только поверхностной энергией, но и расстоянием от трещины до границы раздела [80]. [c.26]

Энергетические уровни поверхностных состояний в значительной мере определяются природой межфазных связей. В этом нетрудно убедиться на простейших примерах - поверхностных комплексах, образующихся в результате адсорбции. Их энергетический уровень отличен как от энергетического уровня оборванной свободной связи на поверхности адсорбента, так и от энергетического уровня свободной молекулы адсорбата. Это обстоятельство вновь возвращает нас к энергетике межфазного взаимодействия и принципиальной значимости проблемы определения обусловливающего ее типа сил. С другой стороны, природа адгезива, как уже было отмечено, приводит к изменению поверхностного заряда субстрата. [c.167]

Наличие поверхности, т. е. обрыв междуатомных связей в некоторой плоскости, можно рассматривать как крупный дефект кристаллической решетки полупроводника. Согласно предположению И. Е. Тамма , а позднее Шокли и Бардина , существование такого крупного дефекта не может не привести к возникновению на поверхности кристалла новых дополнительных энергетических уровней, отсутствующих в объеме полупроводника. Такие уровни, расположенные в запрещенной зоне ниже дна зоны проводимости, получили название поверхностных состояний. Эти уровни могут играть роль ловушек для электронов, перешедших из зоны проводимости. Согласно расчетам Шокли , зона поверхностных состояний должна быть заполнена лишь наполовину. Поскольку верхние уровни поверхностных состояний свободны, то на них могут переходить электроны и вдоль поверхности будет существовать электронная проводимость даже при отсутствии электропроводности в объеме. [c.7]

Рабоче-консервационные масла по сравнению с рабочими и чисто консервационными характеризуются более высоким уровнем поверхностньи свойств, пленки рабоче-консервационных масел обладают значительно большими адсорбционно-хемосорбционными свойствами. Этим определяются не только их высокая защитная эффективность в тонкой пленке, но и другие поверхностные свойства противокоррозионные, смазывающие, противоизносные и противозадирные, что достигается сочетанием соответствующих ПАВ. [c.383]

Среди прочих путей рационального использования отработанных нефтяных масел существует ряд направлений, где отработанные масла применяются не по прямому назначению. Это относится к ОМ, которые по каким-либо причинам не пригодны или не поддаются регенерации и переработке. К таким направлениям относятся так называемое промышленное использование — смазка грубых узлов трения, например железобетонных пресс-форм использование при флотационной очистке руды на обогатительных фабриках за счет высокого уровня поверхностно-активного действия масел применение для уничтожения сорняков в сельском хозяйстве, для борьбы с пылью на грунтовых дорогах и для пре-дотврашения смерзания и прилипания сыпучих грузов к стенкам вагонов при низких температурах. Одним из негативных результатов такого использования является факт заражения почвы. [c.313]

Гетерогенность, или многофазность, объектов коллоидной химии, в частности нефтяных систем, является признаком, указывающим на наличие межфазной поверхности или поверхностного слоя. Дисперсность, оценивающая степень раздробленности системы, — второй признак, который определяется размерами частиц дисперсной фазы в трех измерениях. Гетерогенность, или наличие межфазной поверхности, обусловливает наличие определенного уровня поверхностного межфазного натяжения. Произведение значения поверхностного натяжения на площадь поверхности дисперсной частицы считается поверхностной энергией частицы. [c.33]

Вначале под эффектом Ребиндера понимали собственно уменьшение прочности и облегчение деформации при сниже1ши уровня поверхностной энергии вследствие явления адсорбций. В последнее время представление об этом эффекте существенно расширилось, Было доказано, что уровень поверхностной энергии снижается не только вследствие адсорбции, но и в результате внешней поляризации. Эффект Ребиндера объясняет явления трения и изнашивания, фреттинг-коррозии, причины разрушений в средах, открывает путь к созданию материалов с заранее заданными свойствами, а также используется при усовершенствовании процессов протяжки, штамповки и диспергирова1шя твердых тел. [c.27]

Тем не менее, в подавляющем большинстве работ последнего времени двухпиковая картина изменения каталитической активности окислов металлов 4-го периода в окислительно-восстановительных реакциях подтверждается. Нарушение этой зависимости в том или ином конкретном случае пе следует считать доводом против целесообразности применения теории кристаллического поля в катализе. В каждом случае необходимо искать конкретное объяснение той или иной закономерности. При этом особенно большую помощь могут оказать измерения оптических спектров при адсорбции и катализе, дающие указания на действительное положение -уровней поверхностных катионов и их изменения. Попытки в этом направлении пока немногочисленны и не привели еще к значительным успехам [183]. [c.58]

Механизм внешнего адсорбционного эффекта состоит в облегчении при деформировании выхода дислокаций на поверхность твердого тела в связи со снижением уровня поверхностной энергии при адсорбции. Механизм внутреннего адсорбционного эффекта заключается в облегчении образования новых поверхностей, возникающих при деформации твердого тела из развивающихся дефектов, вследствие снижения поверхностной энергии. Таким образом, пластифицирование поверхности в результате внешнего эффекта Ребиндера облегчает выход на поверхность дислокаций, увеличивает ее "дефектность" и вероятность заровдения усталостных трещин. Внутренний эффект Ребиндера приво- [c.30]

Благодаря повышенному уровню поверхностных свойств покрытия групп МЛ-1, МЛ-2 используются для защиты от коррозии скрытых к труднодоступных металлических поверхностей, деталей сложного профиля, главным образом, для консервации скрытых сечений автомобильной техники ложеронк, пороги, внутренние поверхности фар, двереС к т.п [c.9]

Наличие мыл в o iase обусловливает увеличение загущающей способности концентрата в уайт-спирите и снижение уровня поверхностных свойств состава уменьшается растекаемость, поднятие по зазору и пропитка порошка киси железа. Вязкость образца, изготовленного на алкилбензолсульфонате кальция с щелочным числом 147 мг КОН/г, через месяц возросла на 66%. [c.20]

При близких значениях между кислотными и щелочными числами или большем содержании кислот реакция омыления практически не протекает, благодаря чему сохраняются ценные свойства кислородсодержащих соединений окисленного петролатума. Следовательно, для обеспечения стабильности и высокого уровня поверхностных свойств готового продукта необходимо изготовление концентрата проводить на нейтральных алкилбензосульфонатах кальция. [c.20]

Высокие адгезионные характеристики акрилатов обусловлены сочетанием достаточного уровня поверхностной энергии (35— 45 мН/м), подвижности отдельных фрагментов молекул и полимеризационной способности. Не случайно, что идеальный адгезив было предложено создать на основе именно акрилатов он должен был включать смеси равных количеств акрилонитрила с изооктилакрилатом и метилолакриламида с полиметил-метакрилатом в соотношении 5 1 с добавкой этиленгликоль-диметакрилата в количестве 10 % от массы акрилонитрила [128]. [c.32]

На эту проблему пролила свет работа Леннард-Джонса [341 Он показал, что атом, адсорбированный на металлической поверхности, нарушает периодическое потенциальное поле (вызванное правильным расположением металлических ионов) около металлической поверхности. Это приводит к появлению локального уровня энергии в поверхности металла вблизи адсорбированного атома, и электрон в этом уровне в благоприятных условиях будет обмениваться с электроном в адсорбированном атоме, приводя преимущественно к гомеополярной связи. Там-мом [42] и позлее другими исследователями были также сделаны попытки рассматривать уровни поверхностной энергии металла в отсутствие адсорбированных газов. Ссылки на эти работы можно найти в статье Шокл л [43]. Поллард [44] пытался соединить сообралсения Тамма с соображениями Леннард-Длсонса. Он вычислил кривую адсорбционной потенциальной энергии для водорода на металле и нашел, что энергия активации для адсорбции подобна энергии активации, обсул<даемой Тейлором [25]. [c.166]

Однако имеется много оснований полагать, что специфичность каталитического действия обусловливается не только межатомным расстоянием. Конфигурация кристалла может быть такой, которая позволяет ожидать высокой активности, хотя в действительности активность оказывается малой или совсем отсутствует. Окиси металлов можно классифицировать как полупроводники и изоляторы. Нарушения в решетке легче возникают в полупроводниках, чем в изоляторах, вследствие большей подвижности внутри решетки в первой группе окисей. Эти дефекты в решетках окиси обусловливаются либо избытком металла, либо избытком кислорода в решетке. В каталитических реакциях низкотемпературного окисления и восстановления такие нарушения ограничиваются поверхностными слоями атомов. Ионы и электроны, обусловливающие эти нарушения, могут увеличить уровни поверхностной энергии, что облегчит реакции электронного обмена или образование химической связи атомов и молекул с поверхностью. Гернер [26, 79] показал, что при восстановлении поверхности окиси окисью углерода удаление ионов кис. Торода с наружной поверхности в виде СОг освобождает электроны, которые вместе с соответствующими ионами металла диффундируют через окисный слой, образуя фазу металла. При быстром протекании поверхностной реакции концентрация электронов на поверхности может стать достаточно большой для того, чтобы образовывались ядра металла. Этот процесс образования ядер способствует тому, что свежая поверхность раздела между металлом и окисью металла становится, с точки зрения межатомных расстояний, более благоприятной для протекания поверхностной реакции, чем первоначальная поверхность раздела. Многие исследователи пришли к заключению, согласно которому наличие индукционного периода в некоторых каталитических реакциях, протекающих с участием окисей, обусловливается отсутствием ядер в начале процесса и последующим их образованием и ростом. [c.331]

Наличие межфазной сетки валентных связей в большинстве случаев исключает возможность снижения прочности адгезионных соединений под действием активных сред. Об этом свидетельствуют данные [320], полученные при исследовании эластомеров в опыте, когда адгезив был модифицирован резорцинофенодоформальдегидным олигомером ФР-12 с целью реализации обменного взаимодействия через границу раздела фаз (табл. 5). Аналогичные результаты получены при окислении полимерных субстратов [314, 315, 321] либо при кислотной [322, 323] или сульфидной [324] обработке металлов, обусловливающей генерирование функциональных групп, обеспечивающих образование межфазных ковалентных связей. Так, обработка титана неорганическими продуктами, приводящая к наличию двух уровней поверхностной энергии субстрата (до 50 и более 72,8 мН/м), обусловливает существенное различие водостойкости его адгезионных соединений [317]. Как следует из рис. 26, для относительно низкоэнергетической поверхности прочность системы в воде не менее чем в [c.75]

Общее число наблюдательных скважин, проходимых на опробуемых водоносных комплексах, намечается в зависимости от граничных условий и от степени плановой однородности слагающих его пород, о которой монпю судить по геологическим материалам, а также по данным опытных работ, проведенных на предшествующих этапах изысканий. Наблюдательные скважины располагаются в пределах предварительно рассчитываемой площади развития депрессионной воронки, в пределах той ее зоны, где ожидаемое конечное понижение, определенное предварительными расчетами, не менее 20—30 см. В связи с этим желательно бурить наблюдательные скважины после устройства и прокачки центральной скважины, что дает ориентировочные представления о фильтрационных свойствах пород на опробуемом участке. Наряду с наблюдательными скважинами, непосредственно фиксирующими влияние опробования, следует предусматривать расположение хотя бы одной наблюдательной скважины вне области влияния опытного опробования — для выявления возможных фоновых изменений естественного режима (в частности, обусловленных колебаниями атмосферного давления, изменениями уровней поверхностных вод и т. п.). [c.72]