Термодинамические функции смешения

Рис. V. 4. Термодинамические функции смешения (а) н избыточные функции б) в системе метилэтилке-тон(1) — вторичный бутиловый спирт (2) при 60 °С.

Термодинамические функции смешения компонентов, образующих идеальный раствор, выражаются следующим образом [c.6]

Таблица 6.1. Термодинамические функции смешения

Методом газовой хроматографии был исследован ряд наполненных полимерных пленок, нанесенных на твердую подложку а частности, определены избыточные термодинамические функции смешения полимер — растворитель для этих наполненных систем [c.43]

Это, вообще, очевидный вывод в противном случае правило фаз потеряло бы свое значение. Его ценность прежде всего в общности, мы можем пользоваться правилом фаз для анализа диаграмм состояния сложных систем, не зная деталей происходящих в системе процессов. Так, в случае равновесия жидкость — пар в системе уксусная кислота — вода для применения правила фаз не имеет значения, образуются ли в растворе и паре димеры кислоты или другие ассоциаты, или же в случае системы ацетон — хлороформ нет необходимости знать об образовании в жидкой фазе молекулярного комплекса. Но эти обстоятельства, разумеется, весьма существенны при других аспектах обработки экспериментальных данных, например, при вычислении коэффициентов активности или при анализе концентрационной зависимости термодинамических функций смешения. [c.20]

П.8. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ СМЕШЕНИЯ И РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ—ПАР [c.54]

Рис. 111.10. Термодинамические функции смешения (а) и диаграммы р—лг ((Г) и х—у (в)

Система я-бутиловый спирт —вода. Для этой системы в литературе отсутствовали экспериментальные данные, необходимые для расчета термодинамических функций смешения. Нами было проведено изучение равновесия между жидкостью и паром при температуре 60° С и для этой же температуры калориметрическим методом определены теплоты смешения жидкостей. Рассчитанные по этим данным значения термодинамических функций приведены в табл. 4. [c.148]

По существу, образование мицелл ПАВ можно рассматривать как процесс формирования новой фазы, которая образована мицеллами в виде ассоциатов, находящихся в равновесии со своими неассоциированными мономерами. Поведение смесей ПАВ описывается введением термодинамической функции смешения Дт. Если обозначить основные молярные свойства смеси через т, то Ш можно выразить как разницу любой из этих функций в смеси т и суммой значений этой функции всех компонентов в чистом виде, при том же давлении и температуре [c.204]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ СМЕШЕНИЯ [c.146]

Другой путь определения основных термодинамических функций смешения основан на использовании только данных о равновесии жидкость—пар, относящихся к нескольким температурам. При этом значения энтальпии и энтропии смешения определяются по температурной зависимости коэффициентов активности и свободной энергии смешения. [c.119]

Система вто/7-бутиловый спирт —вода. Равновесие жидкость — пар и теплоты смешения для этой системы были экспериментально определены нами при различных температурах. Вычисленные на основании полученных данных значения термодинамических функций смешения помещены в табл. 5. [c.148]

Определены предельные парциальные термодинамические функции смешения аренов с ацетонитрилом [217]. [c.48]

Оба способа описания систем с химическим взаимодействием получили развитие в работах последних лет. В работе [42] предложенные ранее способы вычисления термодинамических функций чистых веществ и бинарных смесей, по экспериментальным данным о равновесии жидкость — пар с учетом вторых вириальных коэффициентов, были распространены на трехкомпонентные системы. На примере бинарных систем уксусная кислота — четыреххлористый углерод и уксусная кислота — триэтпламин было показано [43], что на величину избыточных термодинамических функций смешения и на результат проверки данных о равновесии, по уравнению Херингтона — Редлиха — Кистера, большое влияние оказывает учет нерщеальности пара. [c.183]

Если по жидким органическим системам опубликовано много исследований, в которых определены инкременты термодинамических функций смешения, то аналогичных данных для органических твердых растворов пока еще нет. Чанг [108] обратил внимание на данные об энтальпии смешения жидкой системы 2,2-диметилпропан — четыреххлористый углерод. [176] и провел исследование твердого раствора, образуемого этой системой. На рис. 50 показана определенная им диаграмма плавкости, а на рис. 51 представлены типичные сложные кривые теплоемкости для двух составов смешанной системы и кривые чистых компонентов. Эти сложные кривые [c.120]

Вклад в термодинамические функции смешения, -обусловленный только различием в размерах молекул смешиваемых компонентов, в теории Пригожина называется структурным эффектом] последний зависит от структурного фактора с/ . [c.363]

Общая, интегральная величина термодинамической функции смешения связана с парциальными функциями смешения обычным образом [c.94]

Таким образом могут быть рассчитаны парциальные молярные величины из средних молярных термодинамических функций смешения. [c.9]

С помощью методов ГЖХ и калориметрии накоплен большой объем экспериментальных данных о термодинамике растворов углеводородов в селективных растворителях. Анализ информации об избыточных термодинамических функциях смешения, установление закономерностей, связывающих селективность с химическим строением растворителей и разделяемых углеводородов, позволит облегчить обоснованный выбор эффективных разделяющих агентов и ключевых, наиболее трудно разделяемых пар углеводородов. [c.52]

ТАБЛИЦА 3.1. Предельные парциальные избыточные термодинамические функции смешения и составляющие энтальпий смешения углеводородов с ацетонитрилом при 25° С (в к Дж/моль) [c.54]

ТАБЛИЦА 3.2. Предельные парциальные избыточные термодинамические функции смешения, составляющие энтальпий смешения углеводородов Сд и с диметилформамидом при 25 °С (в кДж/моль) [79] [c.54]

Данные об избыточных термодинамических функциях смешения находятся в соответствии с результатами экстракционного выделения углеводородов бензольного и нафталинового ряда из [c.63]

Еще более трудоемко экспериментальное определение полных термодинамических функций смешения для бинарных и тройных систем неэлектролитов. Для решения данной задачи помимо калориметрических необходимы также данные по парожидкостному равновесию. [c.59]

В результате расчетов получены серии изолиний поверхностей избыточной свободной энергии смешения для ряда тройных неэлектролитных систем. Совокупность этих данных и рассчитанных симплекс-методом энтальпий смешения позволила вычислить энтропийные характеристики в исследуемых тройных системах [7, 8]. Анализ поверхностей термодинамических функций смешения дает возможность качественно оценить характер и направление молекулярных процессов, сопровождающих растворо-образовапие в тройных системах. [c.62]

Коэффициенты активности /, при 30° и 50 °С взяты из работы [456]. Поскольку зависимость lg /i от т можно принять линейной в небольшом интервале температур, постольку экстраполяция дает значения коэффициентов активности и активности ацетонитрила и воды при 25 °С. Полученные величины использованы для расчета термодинамических функций смешения при 25 и 50 °С. [c.263]

Зная 1п 1°°, можно определить все избыточные термодинамические функции смешения [c.293]

Рис. 65. Термодинамические функции смешения (а) и избыточные функции (б) в системе вторичный бутиловый спирт-метилэтил-кетон при 60° С

Термодинамические функции смешения. Основные свойства и заионы идеальных растворов [c.304]

Разность между термодинамической функцией смешения для реального раствора и значением этой функции для идеального раствора А ая при тех же Г и р называется избыточной термодинамической функцией. Избыточные термодинамические функции обозначают символом Л (Е — первая буква английского слова ex ess — избыточный). Таким образом, согласно определению [c.324]

С помощью обобщенной решеточной теории удалось достигнуть хорошего согласия рассчитанных функций смешения с экспериментальными в системах весьма сложного типа. Для примера на рис. 65, б представлены рассчитанные и найденные из опыта значения функций смешения в системе н-бутанол—циклогексан (модель молекулы спирта была описана ранее для циклогексана (В) было принято, что гв = 5 и все контактные участки принадлежат к одному классу, число их 12). Значение обобщенной теории состоит также в том, что она позволяет оценить, как влияют различные молекулярные факторы (энергия водородной связи, энергия ван-дер-ваальсовых взаимодействий, размеры молекулы) на термодинамические функции. смешения и процессы ассоциации в растворе. [c.433]

Последовательная теория, задачей которой является вывод термодинамических функций смешения ассоциированного раствора на основании молекулярных данных с нспользованнем представлений о химических равновесиях в растворе, должна разрешить следующие проблемы [c.434]

Выведем формулы для расчета термодинамических функций смешения в одном из наиболее простых случаев отсутствие ассоциации в чистых жидкостях, образование в растворе сольвата состава АВ. К системе такого типа можно отнести раствор ацетон—хлороформ. [c.438]

К настояш.ему времени основной объем данных о термодинамических функциях смешения для растворов неэлектролитов накоплен или сочетанием исследования равновесия жидкость—пар в изотермических условиях с калориметрическими измерениями тепловых эффектов смешения, или же на основании политермиче-ских исследований равновесий жидкость—пар и соответствующей обработки полученных данных. [c.55]

Специально вопросы применения газовой хроматографии для изучения термодинамики взаимодействия летучего вещества с полимерной фазой рассмотрены в работе Смидсрод и Гийе [31]. В этой работе для описания взаимодействия уксусной кислоты, бутилового спирта, о-хлорнафталина, нафталина и гексадекана с пoли-N-изопропилакриламидом были использованы избыточные термодинамические функции смешения при температурах выше температуры текучести полимера [c.269]

Исследование зависимости удельного удерживаемого объема для гексадекана, о-хлорнафталина и нафталина от температуры показало, что на кривой зависимости логарифма удерживаемого объема от обратной температуры имеются две экстремальные точки. Точка минимума находится при температуре стеклования полимера (130° С), а точка максимума — в области температуры плавлевия (160 —170° С). Зависимость логарифма удерживаемого объема для бутилового спирта и уксусной кислоты, способных образовывать сильные водородные связи, от обратной температуры выражается прямой линией, что, по-видрь мому, связано с возможностью молекул этих соединений диффундировать в глубь полимера по другому механизму. Избыточные термодинамические функции смешения были определены в области температур выше температуры текучести полимера (табл. 23). Таким образом, обраш,енная [c.270]

В [8833] отражены основные направления работ, проводимых под руководством Г. И. Чуфарова по термодинамическому изучению фазовых равновесий при гетеоогенных окислительно-восстановительных реакциях в твердых растворах окислов и разработке метода определения концентрационной зависимости термодинамических функций смешения и констант равновесия, что позволяет судить о структуре и свойствах разнообразных кислородных соединений металлов. [c.67]

Термодинамический анализ подобных систем имеет ряд- специфических особенностей. Обсудим прежде всего термодинамические методы непосредственной об-работки экспериментальных данных и статистическо-термо-динамические методы, подробно проанализированные в работе [1]. К первым относятся методы, позволяющие определять концентрационную зависимость термодинамических функций смешения растворов при известном составе находящихся в равновесии фаз и концентрационной зависимости равновесного давления газа. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология