Восстановление в ледяной уксусной кислоте

Методика определения дисульфидов состоит в следующем. В стаканчик для восстановления помещают 3—4 г анализируемого топлива, не содержащего сероводород и свободную серу, 1 мл ледяной уксусной кислоты, 1 г цинковой пыли и 20 мл безводного метилового спирта. Стаканчик закрывают обратным холодильником и нагревают до 40—50 С, перемешивая его содержимое магнитной мешалкой в течение 30 мин. Затем выключают нагрев п, не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл криоскопического бензола, выключают мешалку и охлаждают всю смесь до комнатной температуры. Охлажденную смесь фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, ополаскивают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси (2 3), затем в колбу добавляют до метки спиртобензольную смесь (1 1). Полученный раствор (10, 20 или 25 мл) оттитровывают потенциометрическим способом. Содержание ди-сульфидной серы определяется как разность между содержанием меркаптанов после восстановления дисульфидов и в исходном образце. [c.156]

Действие иодидов щелочных металлов вообще более надежно, чем действие иодистого водорода, так как при применении последнего всегда возможна побочная реакция восстановления. Присутствие иодидов фосфора способствует реакции. Иодиды щелочных металлов применяются в виде растворов в воде, метиловом и этиловом спирте, ацетоне или ледяной уксусной кислоте. [c.180]

Кроме рассмотренного выше восстановления солей диазония до углеводородов, их можно восстановить также и с сохранением азота в молекуле. При таком восстановлении водород присоединяется по двойной связи М = Ы и образуются арилгидразины. В качестве восстановителей используют сульфит натрия, цинк в ледяной уксусной кислоте или дихлорид олова в солянокислом растворе (ср., однако, выше с восстановлением до углеводородов раствором станнита). [c.237]

Для восстановления других соединений олово применяют редко. Производные антрахинона восстанавливаются оловом в. ледяной уксусной кислоте в соответствующие гидрохиноны сам антрахинон восстанавливается в антрон . [c.495]

Восстановление киелотамл и солями. л-Нитробензолсульфо-хлорид восстанавливается 3 молями иодистого водорода в ледяной уксусной кислоте в эфир тиосульфокислоты [80] [c.327]

Соли диазония можно превратить в арилгидразины, В качестве восстановителей используют сульфит натрия, хлорид олова в солянокислом растворе, цинк в ледяной уксусной кислоте. Восстановление сул1 итом натрия протекает по схеме [c.193]

При восстановлении нитрилов в амины этот метод дает лучшие ре- зультаты, чем каталитическое восстановление и метод Буво и Блана Ч Хлористое олово применяют чаще, чем металлическое олово реакцию ведут обычно в спиртовом растворе, так как хлористое олово растворяется в спирте. Восстановление можно проводить следующими способами а) хлористое олово и нитросоединение растворяют в воде или спирте и добавляют концентрированную соляную кислоту или б) хлористое олово растворяют в кислоте и постепенно приливают к раствору или взвеси нитросоединения. Смесь все время встряхивают и, если реакция идет слишком медленно, подогревают. Время реакции можно значительно сократить, если тщательно измельчить нитросоединения. Особенно Сильным восстановительным действием обладают растворы хлористого олова в ледяной уксусной кислоте и эфире , насыщенных газообразным хлористым водородом. Хлористое олово активируется, если к нему добавить небольшое количество иодистого натрия . [c.495]

Кроме того, а-нафтойный альдегид был получен из нитрила а-нафтойной кислоты восстановлением его хлористым оловом и из нафталина действием на него хлористого алюминия, цианистого водорода и хлористого водорода Однако лучшим способом получения а-нафтойного альдегида является реакция Соммле . Исходными веществами в этом случае являются <х-хлор- или а-бром-метилнафталин и гексаметилентетрамин процесс ведут в водно-спиртовом растворе или в растворе ледяной уксусной кислоты 20-2i. Указанная методика улучшена в приведенной выше прописи применением в качестве растворителя 50%-пой уксусной кислоты. [c.348]

Восстановив нитрогексан цинком и ледяной уксусной кислотой, Коновалов смог получить гексиламин, который оказался идентичным с 2-аминогексаном, синтезированным другим путем [б ]. Кроме того, в качестве побочного продукта восстановления был получен метилбутилкетон, идентифицированный Коноваловым по температуре кипения. [c.560]

Для изменения кислотно-основных свойств ГАС с целью облегчения их извлечения из смесей применяются и восстановительные реакции. Восстановление цинком в ледяной уксусной кислоте — обычный способ перевода дисульфидов в меркаптаны, использовавшийся в распространенных схемах систематического группового анализа сернистых соединений нефти по методам У. Фарагера и др. [182], Дж. Болла [84], Р. Д. Обо Лнцева и др. [183]. Образующиеся тиолы легко отделяются в форме мерканти-дов серебра или кадмия. [c.23]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Применялась следующая методика восстановления. Навеску суль-фокспда (0,05 г) растворяли в ледяной уксусной кислоте (5 мл) и к раствору прибавляли 1 лы концентрированной НС1 и 0,25—0,30 з К1, растворенного в минимальном количестве воды. Через 10 мин оттитро-вывали гипосульфитом выделившееся количество пода, по которому определяется степень восстановления сульфоксида до сульфида. [c.368]

Циклогексан. Этот углеводород содержится в очень значительных количествах в кавказских и галицийских нефтях. Синтетически он может быть получен многими способами. С тех пор как удалось каталитически восстановить бензол до циклогексана, старые методы, например восстановление циклогексаиона или циклогексапдиона иоди-стоводородной кислотой, а также разложение циклогексанкарбоновой кислоты путем нагревания ее с известью, потеряли свое значение. Особенно пригодным оказался метод Сабатье — Сандераиа, по которому восстановление бензола проводят в присутствии никеля при 180—250° этот метод применяется также в промышленности. С помон ью водорода и платиновой черни бензол, растворенный в ледяной уксусной кислоте, может быть восстаиовлен до циклогексана уже при комнатной темпе- [c.809]

Через собранную ячейку пропускают ток силой 4—5 А до тех пор, пока на катоде не начнут выделяться пузырьки водорода, что свидетельствует об окончании восстановления. Католит, на-ХОДЯШ.ИЙСЯ в патроне, с помощью вакуума перемещают в круглодонную колбу и при 10—15°С ПОДКИСЛЯЮТ его ледяной уксусной кислотой до отсутствия щ,елочной реакции на фенолфталеин. Вы-паший из раствора о-аминофенол отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды или петролейного эфира. Т. пл. 173 °С. Выход, [c.215]

АЗОБЕНЗОЛ eH N = N jHs - оранжево-красные ромбические кристаллы, т. пл. 68° С не растворяется в воде, растворяется в спирте, лигроине, эфире, ледяной уксусной кислоте, концентрированной серной кислоте. Транс-А. (см. Изомерия) при интенсивном освещении переходит в нестойкую ч с-форму, более насыщенного цвета, плавящуюся при 71° С и самопроизвольно снова превращающуюся в транс-изомер. А. получают восстановлением нитробензола или азоксибензола цинковой пылью, электрохимическим восстановлением нитробензола и др. При восстановлении цинком в щелочной среде А. превращается в гидразобензол, в уксуснокислой среде — в анилин. Окислителями А. окисляется до азоксибензола. [c.9]

Способ получения амальгамы натрия см. (241. Реакции с ней проводят в воде, в абсолютном спирте [22], в щелочах [23] и в ледяной уксусной кислоте [21 ]. При этом образующуюся гидроокись натрия рекомендуется нейтрализовать пропусканием двуокиси углерода. Для гидрирования значительных количеств пспасыщвнных соединений этот способ вряд ли можно считать удобным. Если учеств необходимость регенерации ртути и неудобства работы с большими количествами ее, то следует отдать предпочтение каталитическим методам восстановления . [c.23]

При соответствующих условиях восстановление сульфохлоридов можно остановить па стадии сульфиновых кислот. Несмотря на то, что всегда возможно дальнейшее восстановление сулъфниовш кислот до меркаптанов и дисульфидов, эта реакция широко используется для получения сульфиновых кислот [467 . В качестве восстановителей применяют цинк в нейтральной, водно-щелочной или спиртовой среде [468 — 470], амальгаму натрия в абсолюптом эфире или бензоле [471 — 473], магний в эфире 474] и железо или цинк в ледяной уксусной кислоте [475]. [c.607]

Железо можно применять для восстановления не только нитро- и. азосоединений, но и альдегидов. Реакцию ведут в ледяной уксусной кислоте, которая йногда этерифицирует образующийся спирт. [c.496]

Цинк может действовать в качестве восстановителя как в кислой, так и в щелочной среде. Восстановление нитросоединений в соляной кислоте не всегда удобно, потому что при этом одновременно может аамещать-ся хлор. В ледяной уксусной кислоте цинк легко восстанавливает три-арилкарбинолы и альдегиды, причем восстановление альдегидов частично сопровождается реакцией конденсации. [c.497]

При реакции ЗпС с алифатическими азоксисоеди пениями образуются симметричные двузамещенные гидразины [61] Аналогично тройная связь между атомами азота в диазониевых соединениях восстанавливается только до гидразогруппы [62]. Как и в случае металлического олопа, при восстановлении хлоридам олова до вольно часто образуются хлорзамещениые продукты Этот процесс можно считать главным для нитросоединений со свободным пара положением при восстановлении безводным хлоридом олова в ледяной уксусной кислоте, содержащей уксусный ангидрид [53]. [c.126]

КИСЛОТЫ в пиридине (октадиеп-3,5 диои-2,7 октен 4-дн он 2.7) [144] или цинка и аммнака в этиловом спирте (2,3 дигидро-З-кето-2-метнлциннолин -—-> 1,2,3,4-тетрагидропроизводное [185] Восстановленне группы С=С— —С = 0 обычно протекает без нарушения других находящихся в молекуле кетонных rpvгп Однако в некоторых стероидах группа —С=СН—С=0, находящаяся в кольце А нлн В, под действием большого избытка цннка в ледяной уксусной кислоте в результате восстановления [c.149]

Оэобщено о нескольких методах одностадийного превращения первичных спиртов или альдегидов в нитрилы. По первому методу бутиловый спирт и аммиак, пропускаемые над катализатором, содержащим 3% восстановленного никеля на активированной окиси алюминия при 300 °С, дают нитрил масляной кислоты с выходом 81,5% [7]. Согласно второму методу, ароматические альдегиды образуют нитрилы с выходами, обычно составляющими 70%, при взаимодействии со вторичным кислым фосфатом аммония, нитропропаном и ледяной уксусной кислотой [8]. По третьему методу первичные ароматические спирты или альдегиды можно превращать в нитрилы окислением в метанольном растворе аммиака, содержащем сильное основание, например метилат натрия, и комплекс меди [9]. Для ряда ароматических альдегидов, которые обычно дают лучшие выходы, чем соответствующие первичные спирты, выходы колебались от 40 до 90%. Четвертый метод ПО] заключается в обработке альдегида в бензоле аммиаком и тетраацетатом свинца. По этому способу лучшие результаты были также получены с ароматическими альдегидами, выходы для которых составляли от 64 до 90%. [c.475]

Симметрия молекулы перекиси водорода. Байер и Виллигер показали, что при восстановлении диэтшшерскиси цинковой ылыо в ледяной уксусной кислоте образуется не эфир, а спирт [c.117]

Получение ди- -гексил амииа из бензилди-к-гексиламина [60]. Растаор 27,0 г бснзилди-и-гексиламина в 30 мл ледяной уксусной кислоты взбалтывают при 70° с 0,4 г окиси платины в атмосфере водорода. Через б час. восстановление заканчивается. Катализатор отфильтровывают, фильтрат силыю подщелачивают и ди-н-гексиламин экстрагируют диэтиловым эфиром. Вытяжки сушат и фракционируют амин перегоняется при 110° (14 мм). Выход практически количественный. [c.349]

В коническую колбу емкостью 500 мл помещают 20 г (0,11 моля) чистого 2-хлорлепидина (примечание 1), 9,3 г (0,11 моля) измельченного безводного уксуснокислого натрия и 200 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь нагревают до 70° и взбалтывают до полного ее растворения. Раствор переливают в сосуд для проведения реакции под давлением, который составляет часть аппарата для каталитического восстановления . Сосуд снабжен нагревательным элементом, в цепь которого включены реостаты. Реакционную колбу ополаскивают двумя порциями горячей ледяной уксусной кислоты по 10 мл. После этого к раствору прибавляют 3 г палладированного угля (примечание 2) сосуд помещают на качалку и с помощью реостатов [c.291]

В реакционный сосуд емкостью 500 лгл, пригодный для присоединения к аппарату для каталитического восстановления при небольших давлениях , помещают 56,6 г (0,5 моля) этилового эфира циануксусной кислоты (примечание 1), 43,2 г (О, моля) свежеперегнанного масляного альдегида, 1 г палладированного угля (примечание 2) и 80 мл ледяной уксусной кислоты. Затем к смеси прибавляют раствор 2,0 мл (0,02 моля) пиперидина в 20 мл ледяной уксусной кислоты и сосуд присоединяют к аппарату для каталитического восстановления. [c.580]

Смотреть страницы где упоминается термин Восстановление в ледяной уксусной кислоте: [c.516] [c.275] [c.27] [c.52] [c.56] [c.76] [c.77] [c.78] [c.80] [c.515] [c.608] [c.499] [c.188] [c.123] [c.137] [c.284] [c.284] [c.17] [c.316] [c.88] [c.267] [c.439] [c.349] [c.563] [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология