Основные. принципы и кривые титрования

В ходе кондуктометрического титрования происходит замещение конов, находящихся в анализируемом растворе и участвующих в реакции с титрантом, ионами титранта, электропроводность которых больше или меньше электропроводности ионов анализируемого раствора. Этим обусловлено получение восходящих или нисходящих ветвей кривых кондуктометрического титрования. После точки эквивалентности титрант уже не расходуется, поэтому обычно получают восходящие прямые, угол подъема которых зависит от электропроводности титранта. Точность индикации точки эквивалентности определяется углом пересечения прямых он должен быть возможно более острым, тогда точность определения достигает 0,3%. Обычная же точность метода до 1%. Наиболее острый угол пересечения прямых получается при кислотно-основном кондуктомет-рическом титровании, так как ионы Н+ и 0Н вносят особенно большой вклад в электропроводность раствора (см. табл. Д.21). Наряду с реакциями кислотно-основного взаимодействия в кондуктометрии можно применять многие реакции осаждения и некоторые реакции комплексообразования. В принципе кондуктометрия годится и для индикации точки эквивалентности в окислительно-восстановительном титровании, если оно сопровождается изменением концентрации ионов НзО+. Но все же лучшие результаты дают в зтом случае другие методы индикации. [c.324]

Выбор индикаторов. В подборе индикаторов конечной точки титрования нужно руководствоваться следующими принципами. Во-первых, для того чтобы было резко заметно изменение окраски индикатора, кривая зависимости pH раствора от объема титранта должна иметь крутой поднимающийся (вертикальный) отрезок вблизи точки эквивалентности— скачок титрования. Во-вторых, этот скачок титрования должен быть не меньше интервала pH перехода окраски индикатора. В-третьих, интервал pH перехода окраски индикатора, выбранного для обнаружения конечной точки титрования, должен совпадать с вертикальным участком кривой титрования. В дополнение к сказанному, направление, в котором ведется титрование, может влиять на выбор индикатора конечной точки титрования. При титровании сильной кислоты сильным основанием индикатор первоначально присутствует в кислой форме, так что о достижении конечной точки титрования сигнализирует появляющаяся окраска основной формы индикатора. При обратном титровании сильного основания сильной кислотой индикатор присутствует в своей основной форме, и конечная точка титрования может быть определена по появлению окраски кислой формы индикатора. [c.139]

ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ и КРИВЫЕ ТИТРОВАНИЯ [c.463]

Наиболее интересным с практической точки зрения примером является титрование Ре", к тому же на этом примере можно удачно проиллюстрировать некоторые основные принципы метода. Пара Ре " — Ре" ведет себя как типично обратимая, поэтому теоретически предсказанная уравнением (15-6) форма кривой почти точно совпадает с формой полученной кривой при условии, что состав электролита, за исключением соотношения [Ре"]/[Ре "], в процессе титрования остается постоянным. Это условие необходимо постольку, поскольку реальный потенциал 1 должен оставаться неизменным в процессе титрования. Реальный потенциал изменяется в зависимости от природы и концентрации содержащейся в системе кислоты. Мы различаем три вида влияния на соотношение активностей ар п/ т, которое возможно при повышении концентрации какой-либо данной кислоты. [c.314]

Худякова Т. А., Арбатский А. П. и др. Принципы программирования при расчете кривых титрования по полиномиальному математическому описанию кислотно-основного взаимодействия / ГГУ, Горький, 1977. 24 с. Деп. в ВИНИТИ. 26.07.77. №3066-77. [c.62]

Турбидиметрическое титрование является очень быстрым и универсальным аналитическим методом, позволяющим получить качественное представление об основных особенностях молекулярновесового распределения полимера. Кроме того, этот метод может оказаться весьма полезным при подборе систем растворитель — осадитель для обычного препаративного фракционирования. Принцип турбидиметрического титрования заключается в следующем. При титровании раствора гетерогенного полимера осадителем достигается момент, когда менее растворимая высокомолекулярная часть полимера начинает высаживаться. Если раствор достаточно разбавлен, частички полимера остаются в виде устойчивой суспензии, обусловливая таким образом мутность раствора. Мутность постепенно увеличивается по мере добавления осадителя, пока в конце концов весь полимер не высадится и мутность не станет постоянной. Измеряя мутность (или прозрачность) раствора во время титрования, можно таким оптическим способом определять вес осажденного полимера на каждой ступени титрования. На основании полученных данных, приняв ряд допущений, строят кривую интегрального распределения полимера. [c.80]

Для вывода уравнений кривых титрования используют общие принципы. Во-первых, составляют уравнения, число которых равно числу неизвестных величин (не считая коэффициентов активности ионов), таких, как электронейтральность раствора, произведения активностей ионов воды и осадков, константы диссоциации слабых электролитов (кислот, оснований, комплексов), уравнения материального баланса взятых и полученных веществ. Затем проводят математические преобразования с целью получения одного линейного уравнения той или иной степени, содержащего, не считая коэффициентов активности ионов, одну неизвестную величину — концентрацию одного из ионов. В некоторых случаях не удается получить линейное уравнение, тогда приходят к системам уравнений, доступных для программирования на ЭВМ. Уравнения решают методом последовательных приближений. Сначала проводят вычисления при /= 1. После решения основного уравнения находят концентрации всех других ионов при помощи уравнений, которые положены в основу расчетов. Затем находят ионную силу раствора и вычисляют средний коэффициент активности ионов. После этого повторяют вычисление с учетом коэффициентов активности ионов. После двух-трех приближений значения коэффициентов активностей и равновесных концентраций ионов становятся практически постоянными. [c.40]

На первый взгляд, казалось бы, что для установления точки эквивалентности при титровании достаточно использовать индикатор, показатель титрования которого точно соответствует значению pH в точке эквивалентности. Легко можно показать, однако, что это правильное с формальной точки зрения требование не всегда необходимо так строго выполнять. В ряде случаев вполне успешно можно использовать индикаторы, значения рКт которых значительно отличаются от pH в точке эквивалентности. Чтобы выяснить, на каком принципе основан выбор индикатора при кислотно-основном титровании, необходимо рассмотреть кривые [c.243]

Кривые титрования служат для выбора подходящего оксред-индикатора. Принцип выбора индикатора тот же, что и в методах кислотно-основного титрования применяемый индикатор (см. разд. 7.6) должен вступать в реакцию окисления — восстановления и изменять свою окраску вблизи точки эквивалентности. Следует учитывать, что добавление индикатора влияет на реальный потенциал оксред-системы (введение окисленной формы индика- [c.176]

В работах Худяковой, Крешкова и их сотрудников 90—94] выведены уравнения кривых титрования кислот, оснований, солей слабых кислот, солей слабых оснований, амфолитов и смесей электролитов кислотно-основного характера (включая пятикомпонентные смеси) в водных растворах с учетом коэффициентов активности ионов. Эти уравнения использованы для построения теоретических кривых кондуктометрического титрования. Для решения уравнений применяли электронную счетно-вычислительную технику. В последние годы ЭВМ применяли Хаман 95] для вычисления концентрации ионов водорода в процессе нейтрализации многоосновных ки(рлот в водных растворах, а также Эбель [96, 97] для вычисления концентрации ионов водорода в процессе титрования слабых кислот сильными основаниями. Расчет вели на специальных прибор-машинах, позволяющих проводить одновременно титрование и расчет, основанный на потенциометрическом принципе. В работах (98, 99] выведены уравнения кривых титрования солей металлов ЭДТА в отсутствие и в присутствии буферных смесей. Уравнения применены для построения теоретических кривых кондуктометрического титрования. Полученные сложные системы уравнений решали на ЭВМ. [c.39]

При образовании пептидных связей в белках и полипептидах отдельные аминокислотные остатки теряют свой цвиттерионный характер. Их кислотно-основные свойства определяются лишь двумя концевыми остатками и боковыми группами. При этом изменение кривой титрования на участках, соответствующих отдельным остаткам, объясняется в основном двумя эффектами во-первых, электростатическими взаимодействиями, вызванными изменениями локальной химической структуры, и, во-вторых, термодинамическими взаимодействиями, обусловленными сопряжением ионного и конформацион-ного равновесий. Рассмотрим разницу между N- и С-концами белков, с одной стороны, и амино- и карбоксильными группами свободных аминокислот — с другой. При pH 7 в свободных аминокислотах имеет место значительное электростатическое притяжение между положительно заряженной НН группой и отрицательно заряженной СОО -группой. Данные по ионному равновесик олигоаланинов, приведенные в табл. 2.1, показывают, что это затрудняет удаление протона от NH , а также присоединение протона к СОО . Таким образом, если для Ala или (А1а)2 влияние заряженных групп очень велико, то уже для (А1а)4 взаимодействие между концевыми заряженными группами не столь важно. В Дополнении 2.1 рассмотрены основные принципы ионизационного равновесия и проиллюстрировано использование данных титрования для оценки энергии электростатического взаимодействия. [c.44]

Именно изучение кривых зависимости 1 = /( ) помогает установить наличие соединений, мешающих правильному ходу кулонометрического титрования. Для устранения их влияния на ход основной реакции следует поступить так, как это указано выше (см. стр. 193). Сказанное, однако, вовсе не означает, что в растворе всегда должны отсутствовать другие соединения, способные восстанавливаться или окисляться раньше, чем вспомогательный реагент (при соответствующих электродных процессах генерации). Если продукты подобных электроактивных веществ способны химически взаимодействовать с определяемым веществом, то присутствие их не мешает кулонометрическому титрованию определяемого вещества. Если же подобные примеси, кроме того, способны в свою очередь химически взаимодействовать с промежуточным реагентом, электрогенерированным из вспомогательного реагента, то это позволяет ди( )ференцированно определить примеси и искомое вещество. Возможность последовательного кулонометрического титрования нескольких соединений основывается, следовательно, на тех же принципах, что и теории других электрохимических методов анализа, в первую очередь — потенциометрического титрования. Для решения таких задач весьма важно знать формальные потенциалы ред-окс систем, участвующих в реакциях. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология