Катодная поляризация при электроосаждении меди

Катодная поляризация при электроосаждении меди [c.136]

Так как константа нестойкости комплекса KAu( N)2 ничтожно мала (/С 5-10 ), то потенциал равновесия золота в цианистом щелочном растворе значительно смещен в сторону электроотрицательных значений, что исключает взаимное вытеснение металлов при погружении в электролит золочения изделий из меди и ее сплавов, а также из других металлов. Электроосаждение золота из щелочных цианистых электролитов протекает при большой катодной поляризации (рис. ХП-20), что обусловливает их высокую рассеивающую способность и мелкозернистую структуру катодных осадков. [c.425]

Авторы исследований, в которых изучен процесс электроосаждения меди из пирофосфатных растворов, считают, что причиной высокой катодной поляризации являются концентрационные изменения [324—326], либо замедленный разряд ионов [327]. Высказываются также мнения, что на скорость катодного процесса могут оказывать влияние также и возникающие пленки [326, 328], однако лишь в тех случаях, когда их появление можно наблюдать визуально. Сильную зависимость величины катодной поляризации от pH некоторые исследователи [328—330] связывают с разрядом различных комплексных анионов. [c.189]

Работа 4. Катодная поляризация при электроосаждении меди из растворов комплексных солей [c.352]

Исследования зависимости скорости катодного процесса электроосаждения меди от температуры показали, что этот фактор значительно ускоряет течение электрохимической реакции. Как видно из кривых, приведенных на рис. 7, повышение температуры от 20 до 60° С при величине катодной поляризации 20— 40 мв ускоряет процесс более чем в три раза. При дальнейшем увеличении катодной поляризации влияние температуры несколько уменьшается и, начиная с 60 мв, оно остается постоянным вплоть до предельного тока, который достигается примерно после 250 мв. В этом интервале поляризации изменение температуры от 20 до 60 ускоряет процесс приблизительно в два раза. [c.36]

Н. А. Изгарышев и П, С. Титов впервые (1917 г.) изучили влияние поверхностно-активных веществ (желатина, гуммиарабика) на электроосаждение цинка и меди. Они высказали предположение, что дисперсные частицы органического вещества образуют с разряжающимися ионами металла адсорбционные комплексы, для разряда которых требуется повышенная катодная поляризация. [c.345]

Электроосаждение меди в отсутствие перемешивания раствора сопровождается высокой катодной поляризацией (см. рис. XI1-10), которая, по данным ряда исследователей, обусловлена главным [c.397]

Такой метод был применен О. А. Есиным и А. И. Левиным при изучении катодной поляризации меди и цинка, при электроосаждении их из раствора простых солей. [c.276]

Электроосаждение меди в отсутствие перемешивания раствора сопровождается высокой катодной поляризацией (см. рис. 3.24), которая, по данным ряда исследователей, обусловлена главным образом концентрационными изменениями в прикатодном слое и явлениями пассивирования. [c.300]

Исследование влияния ультразвукового поля на рассеивающую способность при электроосаждении меди, цинка и никеля было проведено А. Н. Трофимовым [29]. Им же изучалось влияние ультразвука на катодную поляризацию и выход по току. Источником ультразвука служил магнитострикционный вибратор частотой 30 кгц-, колебания распространялись параллельно катоду. [c.50]

Влияние катодной поляризации в растворе щелочи и электроосаждения цинка, кадмия, хрома и меди на статическую усталость кольцевых образцов из стали ЗОХГСА (Явс=50) [c.337]

Из этого ряда вытекает, что в начальной стадии электролиза самый большой заряд у поверхности цинка, а самый малый — у поверхности серебра и кадмия. Следовательно, нри электроосаждении цинка возникают более благоприятные условия для образования золя цианидов, чем в случае выделения других металлов. Однако если нри самых низких плотностях процесс выделения цинка и меди затруднен больше чем, например, золота и серебра, то все же полной корреляции между рядом IX и величинами катодной поляризации исследованных металлов не наблюдается. На распределение концентрации ионов циана в двойном слое значительное влияние может оказать также их способность к специфической адсорбции на поверхности данного метал- [c.129]

Цель работы. Изучение зависимости катодного потенциала от плотности тока при электроосаждении меди из растворов Си304 различной концентрации и исследование влияния комплексообразователей на катодную поляризацию. [c.346]

Результаты работ некоторых исследователей [332, 333], а также полученные нами данные [334] показывают, что катодная поляризация при электроосаждении меди из этилендиаминовых растворов в основном также имеет химический характер. Исследование кинетики этого процесса [334] приводит к выводу, что и в данном случае особенности катодного выделения меди обусловлены пассивированием поверхности электрода. [c.190]

Однако А. Ролл [12], исследуя влияние ультразвукового поля мощностью 0,3 вт см и частотой 31 кгц на процесс электроосаждения меди из сернокислых электролитов, обнаружил довольно сильное уменьшение катодной поляризации при высоких плотностях тока анодная поляризация в случае электроосаждения меди не менялась. [c.134]

Среди имеющихся в литературе работ, посвященных изучению связи строения молекул поверхностно-активных веществ с адсорбционной способностью, заслуживает особого внимания исследование Ю. Ю. Матулиса и А. И. Бодневаса [15]. Они ос-циллографическим методом изучили изменение катодной поляризации при электроосаждении некоторых металлов (в основном — меди, серебра и цинка) под влиянием простых алифатических алкоголей и моно- и дикарбоновых кислот. В результате исследования было обнаружено, что по мере увеличения длины цепочки монокарбоновых кислот (уксусной, пропионовой, масляной и валериановое) и алкильных спиртов метилового, этилового, пропилового, бутилового и амилового) увеличивается возрастание поляризации, вызванное введенными добавками, причем действие кислот проявляется сильнее, чем спиртов. При этом отмечается приближенная применимость правила Траубе к изученным поверхностно-активным веществам. Кроме того, указывается, что кривые изменения поляризации в зависимости от концентрации добавок при низких плотностях тока аналогичны кривым адсорбции. [c.109]

В некоторых случаях электроосаждение металлов проводится в ультразвуковом поле. При этом катодная поляризация обычно уменьшается, в результате чего рассеивающая способность будет ухудшаться. При изучении электроосаждения меди из сернокислых и пирофосфорных электролитов, а также никеля из сернокислого электролита А. Н. Трофимовым [64] было показано, что ультразвуковое поле тем сильнее ухудшает рассеивающую способность, чем больше интенсивность этого поля. [c.422]

Сернокислые электролиты, несмотря на хорошую электропроводность обладают малой рассеивающей способностью, что объясняется низкой катодной поляризацией при электроосаждении меди в сернокислых электролитах. Последнее вызывает образование более грубых и крупнокристаллических осадков меди на катоде по сравнению с покрытиями, получаемыми из медноцианистых электролитов. Основной недостаток сернокислых электролитов состоит в том, что из них невозможно получать непосредственно на железе, а также на цинке и алюминии медные покрытия удовлетворительного качества. Это является [c.266]

Механическое и деполяризующее действия посторонних тел на поверхность отмечены и в других работах Прн электроосаждении цинка и меди из сульфатных электролитов на вращающемся катоде, расположенном между двумя стеклянными пластинами, давящими на него, снижается катодная поляризация и сглаживается поверхность до долей микрона Указанный результат, согласно мнению авторов, является следствием активирования поверхности, удаления пузырьков водорода, снятия дендритов, выдавливания прикатодного слоя электролита и замены его свежим. Уменьшение катодной поляризации происходит и при серебрении из цианидного электролита на [c.24]

Более подробные сведения о природе катодной поляризации можно получить из данных, характеризующих зависимость скорости электродной реакции от температуры. В литературе [203— 206] опубликованы результаты работ, посвященных исследованию влияния температуры на катодную поляризацию меди в цианистых электролитах. Однако анализ этих результатов показывает, что они в основном получены при плотностях тока выше предельной и поэтому характеризуют процесс совместного выделения металла и водорода. Ввиду этого на основании упомянутых работ весьма затруднительно определить характер катодной поляризации электроосаждения меди из цианистых растворов, и вскрыть сущность явлений, обус.товливающих тормончение процесса выделения этого металла. [c.36]

Наличие пленки на поверхности катода при электроосажденни хрома совершенно меняет закономерности совместного разряда ионов металлов. Действительно, при введении в хромовый электролит катионов металлов с более положительным потенциалом, чем потенциал восстановления хромат-ионов, не удается совместно осаждать хром с другими металлами, несмотря на высокую катодную поляризацию. Например, медь, цинк, никель и кобальт не соосаждаются с хромом из растворов хромовой кислоты [18]. Эта аномалия связана с особыми свойствами пленки, в частности с тем, что пленка не адсорбирует катионы. [c.186]

Поляризационную кривую снимают в гальваностатическом (гальванодинамическом) режиме в интервале катодных плотностей тока от О до 500—1200 А/м в зависимости от природы электролита (см. табл. 5.1). Интервалы изменения катодной плотности тока (или скорость наложения тока) указывает пре-ггодаватель. Катодные поляризационные кривые строят в координатах к = /(1 к) на одном графике. Из полученных результатов делают выводы о влиянии природы электролита (сульфатный и дифосфатный) и блескообразующих добавок на поляризацию при электроосаждении меди. [c.37]

Детальное исследование наводороживания стали при электроосаждении меди из цианистых и сернокислых электролитов выполнили А. С. Милушкин и автор [653—655]. Электроосаждение меди из сернокислых электролитов непосредственно на сталь не применяется в практике гальваностегии по причине получения низкокачественных, отслаивающихся покрытий из-за контактного выделения меди из раствора ее простых ионов на железе, даже при его катодной поляризации. [c.292]

Эффект защиты возрастает с увеличением молекулярной массы полиэтиленгликолей и уменьшается при увеличении Dk от 100 до 200 А/м , Полиоксиэтилированные эфиры алкилфенола ОП-7 и ОП-10, применяемые в качестве смачивающих добавок при никелировании, цинковании и пр., в концентрации 1. .. 2 г/л значительно снижают наводороживание стали как при катодной поляризации в растворах H2SO4, так и при электроосаждении меди из сульфатного электролита. Однако при никелировании этот эффект незначителен, а при цинковании в цианистом электролите практически отсутствует. Небольшое уменьшение наводороживания высокопрочной стали при кадмировании в цианистом электролите дает ОП-7 при концентрации 1. .. 5 г/л. [c.462]

Своеобразный характер зависимости эффективной энергии активации от величины катодной поляризации нетрудно понять, если учесть возможность различного изменения свойств пассивирующих пленок при повышении температуры исследованных электролитов. Уменьшение прочности пленок с повышением температуры должно влиять также на изменение величины активной поверхности электродов. В связи с этим становится очевидным, что определяемая экспериментально величина эффективной энергии активации в данном случае отражает также изменение скорости процесса за счет изменения активной поверхности катода. Этим следует объяснить появление максимумов энергии активации при выделении золота и индия и большую величину этой энергии при электроосаждении серебра. Не исключено также, что указанный фактор в некоторой степени меняет и величину опреде.чяемой энергии активации при выделении меди, цинка и кадмия. С изменением активной поверхности, очевидно, связана малая энергия активации в зоне предельного тока при электроосаждении индия из цианистых растворов. Влияние изменения активной поверхности катода на определяемую эффективную энергию активации делает ее величину весьма приближенной. Поэтому она не может служить точным кинетическим параметром электрохимической реакции даже в тех случаях, когда реализованы условия [296], при которых численные значения эффективной и реальной энергии активации практически совпадают. Как показывают определенные нами величины токов обмена [c.132]

Возможность влияния температуры как на скорость катодного процесса, так и на величину активной поверхности электрода затрудняет определение реальной энергии активации и делает приближенной величину эффективной энергии активации выделения палладия. Из всех исследованных электролитов энергия активации электроосаждения палладия может служить характеристикой процесса выделения металла только в хлоридном растворе. В сильно щелочном электролите этому препятствует очень малый наклон вертикальной ветви, соответствующей выделению самого палладия. В остальных растворах на всех ветвях кривых параллельно протекает несколько процессов и поэтому определяемая величина энергии активации не может служить точной характеристикой лишь одного из них. Максимальная величина эффективной энергии активации в хлоридном электролите при катодной поляризации составляет 11,8 ккал/молъ, а при АЕ — О она примерно равна 12 ккал/молъ. Эта величина весьма незначительно превышает энергию активации электроосаждения меди и цинка из цианистых электролитов. Однако, учитывая возможности изменения активной поверхности катода при повышении температуры, нельзя из этих данных сделать однозначный вывод о том, что процесс выделения палладия затруднен в большей степени. [c.187]

Исследование электроосаждения металлов из этилендиаминовых электролитов проводилось Н. В. Осетровой и П. С. Титовым [57—59]. Катодная поляризация при электроосаждении меди из этилендиаминовых растворов при плотности тока 1 а/дм и комнатной температуре составляет 80—100 мв в хлористом электролите и 500—600 мв в сернокислом и во фторборатном электролитах. Авторы полагают, что катодная поляризация обусловлена замедленным разрядом комплексных катионов, а т штвткп [c.17]

Как показали многочисленные исследования [19], адсорбция поверхностно-активных органических веществ увеличивается с увеличением размера адсорбирующихся молекул. На рис. 47 и в табл. И приведены данные из работ Г. Фишера и Ж- Гоша [19—20], а на рис. 48 — из работ К. Рота и Г. Лейд-хейсера [21], иллюстрирующие увеличение катодной поляризации при электроосаждении меди и никеля по мере увеличения углеводородного радикала. [c.102]

При изучении действия добавок дикарбоновых кислот (малоновой и янтарной) Ю. Ю. Матулис и А. И. Бодневас обнаружили, что увеличение катодной поляризации при электроосаждении меди является функцией не только числа атомов углерода в молекуле углеводородного соединения, но в значительной степени зависит от числа полярных групп в молекуле, т. е. действие дикарбоновых кислот много больше, чем монокарбоновых. Кроме того, указанные (авторы обнаружили интересное явление в случае дикарбоновых кислот, заключающееся в наличии двух последовательных скачков потенциала на кривых Дт] — t, что, очевидно, связано со специфической структурой этих молекул. Высказывается предположение, что вначале адсорбирующиеся молекулы дикарбоновой кислоты [c.109]

Влияние ультразвука на электроосаждение меди изучалось многими исследователями [13, 14]. Остановимся более подробно на результатах, полученных в работе В. Вольфа, Г. Чеосина, Е. Егера, Ф. Ховорка [13]. На рис. 68 представлена ячейка, применявшаяся ими для изучения катодной поляризации в ультразвуковом поле. Толщина стенок стеклянной ячейки составляла —2,5 10"2 жлг. [c.134]

Однако следует отметить, что не всегда блеокообразующие добавки повышают катодную поляризацию при электроосаждении металла. Так, например, тиомочевина при осаждении блестящих осадков меди из сернокислых растворов повышает, а при осаждении блестящего серебра из цианистых электролитов понижает катодную поляризацию. [c.235]

Кислые электролиты, несмотря на хорошую электропрово1Д-ность, обладают малой рассеивающей способностью, что объясняется низкой катодной поляризацией при электроосаждении меди в этих электролитах. Основной недостаток серно-кислых и бо рфтористоводородных электролитов состоит в том, что в них [c.190]

Повыщение катодной поляризации при адсорбции пове хност-но-активных веществ происходит в результате либо резкого сокращения активной поверхности катода и обусловленного этим местного возрастания плотности тока, либо увеличения энергии активации, необходимой для проникновения катионов через адсорбционный слой к поверхности катода. Так, низкие предельные токи при электроосаждении олова в присутствии поверхностно-активных веществ объясняются образованием сплощной пленки на пр-верхности катода. Об образовании сплошной адсорбционной пленки и активационном проникновении через нее разряжающихся ионов олова свидетельствует также независимость предельного тока от факторов, влияющих на скорость диффузии. Образование подобных сплошных пленок было обнаружено также при электроосаждении свинца, меди, висмута, кадмия [19]. [c.122]

В работе предлагается изучить зависимость катодной и анодной поляризации при электроосаждении и ионизации меди в растворах Си304 выяснить влияние концентрации и температуры электролита на поляризацию и величину предельного тока. [c.254]