Ацетилен алкилирование

РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА И ТОЛУОЛА АЦЕТИЛЕНОМ [c.291]

Алкилирование толуола ацетиленом при температурах 27—300 °С протекает преимущественно до 1,1-дитолилэтана. [c.107]

Рис. 12. Скорость расходования ацетилена при радиационном алкилировании пропана ацетиленом. Начальное содержание ацетилена 9% мол., температура 240° С, общее давление 10 ат, интенсивность облучения 70. 10 рад/ч.

Алкилирующими агентами являются олефины, ацетилен, хлор-производные углеводородов, спирты, сложные эфиры, окись этилена. Катализаторы алкилирования серная, фосфорная, соляная и фтористоводородная кислоты, хлориды алюминия и железа и др. [c.38]

При алкилировании толуола ацетиленом образуются метил-стиролы [c.261]

Синтезы. 1. Некоторые алкильные гомологи бензола образуются при полимеризации алкилированных ацетиленов, причем обычно эта конденсация протекает даже легче, чем конденсация самого ацетилена [c.484]

Реагирующие вещества могут подаваться в первую ступень и проходить через остальные ступени последовательно или распределяться различным образом между ступенями. Так, например, при алкилировании толуола ацетиленом (рис. 6) толуол вместе с серной кислотой, которая служит катализатором, подается в первую ступень, а ацетилен — во все четыре. При наличии в каждой ступени теплообменного устройства в ней можно поддерживать определенную температуру независимо от других ступеней. [c.25]

Для алкилирования применяется бензол коксохимической промышленности и бензол, выделенный из продуктов каталитического риформинга. Прп повышении концентрации олефинов в исходном газе глубина реакции увеличивается отрицательно действуют на катализатор такие примеси в газе, как кислород, ацетилен и посторонние олефины (при получении этилбензола таким олефином является пропилен). [c.346]

Ди-(2-нафтил)этан получ ют алкилированием нафталина ацетиленом в четыреххлористом углероде. 1,1-Ди-(2-нафтил)этан — очень-вязкое, прозрачное вещество с зеленой флюоресценцией т. кип. 236—238 " (3 мм)] n D 1,6760 [365]. [c.188]

Поскольку ацетилены с концевой тройной связью —слабые-кислоты, анионы их солей обладают основными признаками и прО являют типичные нуклеофильные свойства. Синтезы ацетиленов, основанные на нуклеофильном характере этих анионов, —это в основном реакции алкилирования и присоединения к карбонильной-группе. [c.187]

Отсутствие данных по алкилированию алкинами, особенно ацетиленом, несомненно, связано с опасностью работы с ацетиленом. Однако гораздо более важной причиной является то, что при температурах и давлениях, необходимых, например, для инициирования термической реакции пропана [c.136]

С ацетиленом, разложение и полимеризация ацетилена протекают настолько" быстро, что алкилирование алкана алкином не наблюдается. Однако при наличии ядерного излучения реакцию конденсации удается инициировать при весьма мягких условиях. Эта новая реакция очень удобна для изучения, поскольку отсутствует фон , обусловленный одновременным протеканием аналогичной термической реакции. Поэтому степень превращения, инициируемого только радиацией, и скорость инициирования в данном случае удается измерить непосредственно. И в этом случае можно непосредственно обнаружить цепной характер реакции и влияние экспериментальных условий для систем, изучение которых обычными методами невозможно. [c.137]

Прямое алкилирование легких алканов ацетиленом представляет большой интерес для нефтепереработки вследствие наличия громадных ресурсов легких алканов и возможности получения ацетилена из имеющегося практически в неограниченных количествах метана. Исследование реакции алкилирования алканов алкинами проводили на системе пропан—ацетилен при температуре 250—400° С и общем давлении 10—15 ат. [c.137]

При температуре опытов 200—400° С и общем давлении 10—13 ат скорость термического алкилирования пропана ацетиленом исчезающе мала. В случае инициируемой облучением реакции при температурах до 320° С с пропаном взаимодействует 20—30% ацетилена, образуя продукт присоединения. При температуре выше 320° С термическая реакция протекает настолько быстро, что маскируется влияние облучения (рис. 10). В этих условиях реакция прямого алкилирования протекает крайне незначительно. Кан видно из рис. 10, скорость инициируемого облучением низкотемпературного алкилирования увеличивается с повышением температуры. Кроме того, как будет подробно рассмотрено дальше, радиационный выход или длина реакционной цепи возрастают с уменьшением интенсивности облучения. [c.137]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Весьма существенным моментом является чрезвычайно высокая избирательность образования 3-метил-1-бутена при алкилировании. В продуктах низкотемпературного алкилирования углеводороды выше Сб обнаружены не были. Кроме нен-тена, в продукте присутствовали только метан, этан, этилен и пропилен. Эти последние соединения типичны для нецепного радиолиза пропана. Следовательно, при низких температурах ацетилен практически полностью взаимодействует с пропаном только по реакции алкилирования. Этот вывод подтверждается и материальным балансом реакции. Значения С для реакций превращения ацетилена составляли 50 при 20. 10 рад/ч и 20 при 70 10 рад/ч. Такие значения радиационного выхода указывают на то, что реакция алкилирования пропана ацетиленом представляет собой процесс с короткой цепью, длина которой при применявшихся интенсивностях облучения лежала в пределах 5—10. В пределах экспериментальных погреш-лостей длина цепи изменялась обратно пропорционально корню квадратному из интенсивности. [c.138]

Было обнаружено также, что реакция алкилирования ацетиленом, инициированная только облучением, имеет кинетически первый порядок л о отношению к концентрации ацетилена (рис. 12). [c.138]

Примеры-получение замещенных кетонов и дизамещенных ацетиленов, диалкилирование ароматических соед., ot-алкилирование тиофена, N-метилиндолов и фурана, напр. [c.311]

Исходный пропилен должен быть очнь чистым 099,5%), ни в коем случае не должен содержать азотных, фосфорных и серных соединений и ацетиленов. Этот метод дает выход в единицу времени на единицу объема около 100 катализатор, о котором подробных сведений не имеется, необходимо регенерировать каждые 2—10 дней. Исходным продуктом могут служить также и смеси пропан — пропилен. При использовании чистого пропилена конверсия составляет 43—44%, селективность 94—98%. После перегонки получаются очень чистые продукты 99,8%-ный этилен и 96,4%-ный бутен-2 (наряду с 3,46% бутена-1). Бутен-2 можно либо подвергнуть алкилированию, либо дегидрировать в бутадиен. В настоящее время бутен-2 в основном и используется для получения бутадиена. Дегидрирование можно осуществлять термически или лучше каталитически (выход 76,9%) [13] присутствие бутена-1 при этом нежелательно [14-16]. [c.327]

В этой связи мы сочли необходимым сделать термодинамически расчет равновесий реакций алкилирования бензола и толуола ацетиленом и метилацетилеиом [c.291]

Как показывают данпые табл. 11, процесс алкилирования бензола и толуола ацетиленом и метилацетилеиом при атмосферном давлении и. температурах 300—800° К может протекать практически до конца, степень конверсии 97—99%. С применением повышенного давления. при осуществленни процесса алкилирования область температур может [c.292]

IV-7. Процесс алкилирования толуола (расход 185 кмоль ч) ацетиленом (расход 6,5 кмоль1ч в каждую ступень) в присутствии серной кислоты (расход 20,5 кмоль/ч) проводится в четырехступенчатом реакторе (рис. IV-13) [c.137]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Во избежание медленного катализа твердым хлористым алю-миние этот активный каталитический ком1Плеке целесообразно готовить предварительно и потом подавать на реакцию. Кроме НС1 его образованию способствуют иебольшне добавки воды или соответствующего хлорироизводного, роль которых состоит в генерации НС1. Более приемлемо использовать НС1 или R 1, так как вода дезактивирует часть катализатора, разлагая его. По этой же причине необходимо хорошо осушать реагенты и следить, чтобы в реакционную смесь пе попадала вода, способная вызвать бурное разложение комплекса. Другими катализаторными ядами являются многие сернистые соединения и аммиак, в меньшей степени — диены и ацетилен. Следовательно, жидкая реакционная масса при алкилировании с хлористым алюминием состоит из двух фаз каталитического комплекса и углеводородного слоя. [c.243]

Затем в реакционную смесь вводят первичный галогеналкил. Первичные галогеналкилы с разветвлением у второго углеродного атома цепи (КаСН—СНаХ) дают лишь следы монозамеш,енных ацетиленов вторичные и третичные галогенопроизводные в реакцию алкилирования не вступают, так как в этих условиях они, отщепляя галогеноводород, превращаются в этиленовые углеводороды. Наиболее часто применяются бромистые алкилы. Хлористые алкилы реагируют с меньшей скоростью. Выход уменьшается с увеличением. длины алкильного радикала. Иодиды реагируют хорошо, но образуют большее количество аминов, чем бромиды и хлориды. Ароматические галогенопроизводные в реакцию не вступают. Галогеналлилы образуют смесь соединений, содержащих 8 и 11 углеродных атомов строение этих соединений не установлено. [c.188]

Алкилирование бензола и его гомологов ацетиленом, как возможный метод получения в одну стадию стирола и его ал-килзамещенных, давно привлекало внимание исследователей. [c.104]

Применение Н3РО4-ВР3 при алкилировании ацетиленом алкилбензолов позволило повысить выход соответствующих 1,1-ди-арилэтанов и осуществить ряд других реакций. В результате взаимодействия триэтилбензола с ацетиленом в присутствии этилалюминийдихлорида и метанола удалось с количественным выходом получить 2,4,6-триэтилстирол. Состав дитолилэтанов, получаемых при алкилировании ацетиленом толуола, зависит от используемой каталитической системы (% масс.) [c.105]

Ацетилен бцл впервые получен в 1837 г. Дэви [1] обработкой алетиленида натрия водой пропин, первый из гомологов ацетилена, бы г получен в 1861 г. двумя методами действием этил ага натрия на бромпропен [2] и (почти одновременно) действием раствора едкого натра в этиловом спирте на 1,2-дибром-пропан [3]. В настоящее время ацетиленовые углеводороды получают обычно алкилированием натриевых производных ацетилена или его гомологов, проводя реакцию чаще всего в жидком аммиаке, Алкины-1 получают также с хорошими выходами отщеплением элементов галоидоводорода от соответствующего галоидопроизводного действием амида натрия в некоторых случаях для этих целей можно употреблять и спиртовую щелочь. [c.7]

Для химической переработки выделенных из газа углеводородов используются, практически, все основные реакции органического и нефтехимического синтеза пиролиз, конверсия, окисление, гидрирование и дегидрирование, гидратация, алкилирование, реакции введения функциональных групп — сульфирование, нитрование, хлорирование, карбонилирование и др. Наряду с процессами разделения они позволяют получать на основе газообразного топлива водород, оксид углерода (II), синтез-газ, азотоводородную смесь, ацетилен, алкадиены, цианистый водород, разнообразные кислородсодержащие соединения, хлор, нитропроизводные и многое другое. В свою очередь эти полупрЬдукты являются сырьем в производстве многочисленных целевых продуктов для различных отраслей народного хозяйства высококачественного топлива, пластических масс, эластомеров, химических волокон, растворителей, фармацевтических препаратов, стройматериалов и др., как это показано ниже. [c.198]

Д и - (4-э тилфени л)этан получают алкилированием этилбензола ацетиленом и дважды перегоняют в вакууме т. кип. 164—167° (10 мм) df 0,9646 п / 1,5562 [365]. [c.43]

Особое препаративное значение имеет также алкилирование енаминов электрофильными олефинами и активированными ацетиленами [ср. схему (Г. 7.197)]. Здесь в качестве продукта реакции также образуются производные циклобутана. [c.107]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Рис. 10. Влияние температуры на превращение ацетилена при радиационном алкилировании пропана ацетиленом. Давление 10— 13 ат, содержание ацетилена в сырье 9% мол. Сплопшая линия — результаты опытов по радиационному алкилированию пунктирная линия — результаты термического алкилирования.

Прямое алкилирование пропана ацетиленом представляет собой новую реакцию аналогичная термическая реакция неизвестна. Поэтому невозможно сравнить состав продуктов, получаемых в результате термического и радиационного алкилирования с одинаковой степенью превращения, Следова- [c.138]

Одним из наиболее активных катализаторов реакции алкилирования является молекулярное соединение НзР04-ВРз. Изучение его действия при алкилировании бензола пропиленом проведено Топчиевым и Паушкиным [Нефт. хоз., 1947, № 6, 54]. С выходом до 78 /о идет алкилирование бензола изопропиловым спиртом [Топчиев, Егорова, Васильева, ДАН, 67, 475 (1949)]. В присутствии того же катализатора бензол алкилируется ацетиленом в 1,1-дифенил-этаи, аналогично алкилируется толуол и ксилол [Вайсер, ДАН, 70, 621 (1950)]. [c.428]

Побочными Продуктами при реакции алкилирования являются олефины, амины, эфиры, спирты, дизамещенпые ацетилены и сам ацетилен. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология