Выделение пиридиновых оснований из маточного раствора

Химизм процесса, лежащий в основе получения сульфата аммония в сатураторе, сводится к реакции нейтрализации аммиака серной кислотой Реакция эта протекает с огромной скоростью и как всякая реакция нейтрализации, сопровождается выделением тепла Теплота образования сульфата аммония из газообразного аммиака и 100 %-ной серной кислоты равна 274 кДж/моль (65,3 ккал/моль) сульфата аммония При использовании 76 %-ной кислоты количество выделяющегося тепла уменьшается до 220 кДж/моль (54,6 ккал/моль), т е на величину, соответствующую теплоте разбавления кислоты от 100 % до 76 %-ной концентрации На 1 кг сульфата аммония выделяется 1173,20 кДж (280 ккал), что является основным источником тепла в сатураторе и играет огромную роль для достижения теплового равновесия в ванне сатуратора, определяет его водный баланс, влияет на температуру ванны, степень улавливания аммиака и пиридиновых оснований из газа и кристаллизацию соли сульфата аммония При правильном режиме работы сатуратора этого тепла должно быть достаточно для выпаривания всей избыточной влаги, которая поступает в сатуратор- с коксовым газом, с пароаммиачной смесью после колонны, с раствором после пиридиновой установки, с серной кислотой, от промывки трубопроводов, солевых насосов и ловушки, соли в центрифугах и сатуратора, это же тепло служит для поднятия температуры маточного раствора до оптимальной величины (50—55 °С), восполнения потерь тепла поверхностью сатуратора, потерь тепла с циркулирующим маточным раствором и выдаваемым сульфатом аммония [c.230]

Выделение пиридиновых оснований из маточного раствора осуществляется в пиридиновой установке, технологическая схема которой показана на рис 58 [c.244]

Вследствие хорошей растворимости этих солей в воде они находятся в маточном растворе. Поэтому некоторую часть раствора непрерывно выводят из системы для выделения пиридиновых оснований, С этой целью через раствор пропускают пары аммиака (получаемые при его отгонке из надсмольной воды). При этом образуется сульфат аммония и выделяются пиридиновые основания в свободном виде [c.141]

В связи с тем, что в настоящее время выделение пиридиновых оснований производится в сульфатных цехах коксохимических заводов из маточного раствора сатураторов, содержание пиридиновых оснований в сырых бензолах становится еще меньшим и выделение их из сырого бензола может оказаться экономически невыгодным. [c.8]

Кристаллоприемник предназначается для непрерывного приема смеси кристаллов сульфата и маточного раствора из сатуратора, накопления кристаллов и загрузки их в центрифугу. Он представляет собой вертикальный цилиндрический сосуд с коническим днищем. Смесь кристаллов раствора подается через штуцер крышки аппарата. Отстоявшийся от кристаллов раствор выводится сверху кристаллоприемника через перелив и далее направляется самотеком в сатуратор через кастрюлю обратных токов 4. Некоторое количество этого раствора отводится на пиридиновую установку для выделения пиридиновых оснований. Осевшие на дно кристаллы сульфата аммония непрерывно выдаются с низа кристаллоприемника в центрифугу 5, где кристаллы окончательно отделяются от маточного раствора. [c.82]

Выделение пиридиновых оснований из маточного раствора 49 [c.49]

Расход аммиака на нейтрализацию маточного раствора и выделение пиридиновых оснований определяется по химическим уравнениям протекающих реакций. [c.139]

Жидкость, содержащая сульфат аммония, из конической части сатуратора 11 непрерывно отводится в центрифугу 12. Та,м отделяются кристаллы сульфата аммония, а маточный раствор возвращается в сатуратор. Некоторую часть маточного раствора выводят из системы для выделения пиридиновых оснований. С этой целью избыточную серную кислоту нейтрализуют в нейтрализаторе 13 аммиаком, который вытесняет пиридин из его соли [c.92]

Жидкость, содержащая сульфат аммония, из конической части сатуратора 11 непрерывно отводится в центрифугу 12. Там отделяются кристаллы сульфата аммония, а маточный раствор возвращается в сатуратор. Некоторую часть маточного раствора выводят из системы для выделения пиридиновых оснований. С этой целью [c.84]

УЛАВЛИВАНИЕ ЛЕГКИХ ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ И ВЫДЕЛЕНИЕ ИХ ИЗ МАТОЧНОГО РАСТВОРА САТУРАТОРОВ [c.151]

Из табл. 15 видно, что решающее влияние на полноту улавливания оказывает температура ванны. Следует учитывать, что легче всего теряется сам пиридин, наиболее ценный компонент пиридиновых оснований, так как он в сравнении с другими гомологами пиридина более летуч. При невысокой температуре маточного раствора (до 50°) возможно допустить высокое содержание в нем пиридиновых оснований (до 50 г/л) при сохранении процента улавливания не менее 90. При температуре раствора ТО для того, чтобы достичь высокого процента улавливания (не менее 90), концентрация пиридиновых оснований в растворе не должна превышать 8—10 г/л. Чем выше концентрация пиридиновых оснований в маточном растворе, тем меньшее количество раствора следует регулярно выводить из сатуратора, чтобы держать концентрацию пиридина в маточном растворе постоянной Переработка выведенного из сатуратора маточного раствора заключается в нейтрализации его аммиаком и выделении из ней [c.153]

Переработка маточного раствора заключается в нейтрализации его аммиаком и выделении из нейтрализованного маточного раствора освободившихся пиридиновых оснований. Поэтому, чем больше концентрация пиридиновых оснований в маточном растворе, тем меньше раствора следует переработать и соответственно тем меньше расход аммиака при нейтрализации. Последнее обстоятельство имеет очень большое значение для теплового баланса сатуратора. Нейтрализация раствора производится парами аммиака из аммиачной колонны, причем раньше всего нейтрализуется свободная серная кислота и бисульфат аммония переводится в сульфат аммония, а затем освобождается пиридин. При этом образуется сульфат аммония и свободный пиридин [c.167]

При нейтрализации маточного раствора выделяется значительное количество тепла, которое обычно используется для выделения пиридиновых оснований из нейтрализованного раствора. [c.167]

Из сатуратора часть раствора направляется в нейтрализатор пиридиновой установки для выделения из маточного раствора пиридиновых оснований. [c.62]

Аммиак надсмольной вады имеет очень важное значение как сырье, необходимое для выделения пиридиновых оснований из маточного раствора в нейтрализаторе пиридиновой установки. Поэтому всю аппаратуру, необходимую для переработки надсмольной воды, рассматривают как составную часть пиридиновой установки или сульфатного отделения. [c.32]

Наряду с аммиаком в маточном растворе сатуратора содержатся легкие пиридиновые основания, которые имеют широкое применение в народном хозяйстве. Они используются для производства различных медикаментов, красителей, ядохимикатов для борьбы с сельскохозяйственными вредителями, в качестве растворителей и т. д. В связи с этим маточный раствор подвергается переработке с целью выделения пиридиновых оснований. [c.85]

В маточных растворах сульфатного отделения находятся комплексные цианиды железа различного состава. Первичными продуктами реакции обычно являются комплексные соли (N 4)4 [Ре(СМ)е] (растворимая) и (МН4)2 Ре [Рё(СН)б] (нерастворимая), которые образуются в нейтрализаторе пиридиновой установки при взаимодействии железа в маточном растворе с цианистым водородом аммиачных паров. Для уменьшения выделения цианистого шлама за рубежом процесс отгонки пиридиновых оснований из маточного раствора проводят з нейтральной или даже слабокислой среде. Однако известны случаи образования комплексных солей и в кислой среде в сатураторах, когда пиридиновые установки не работают. [c.16]

Технология выделения легких пиридиновых оснований из маточного раствора 244 [c.6]

При кислотности раствора 1—2 % получаются крупные и хорошие по форме кристаллы соли Однако при этом происходит обильное выделение кристаллов, что затрудняет работу солевых насосов, вызывает наращивание кристаллов на стенках сатуратора, в щелях барботажного зонта, приводит к увеличению сопротивления сатуратора газовому потоку, к уносу брызг маточного раствора в ловушку Низкая кислотность маточного раствора приводит к потерям аммиака и пиридиновых оснований с обратным газом Таким образом, кислотность ванны сатуратора должна быть по возможности ниже, но достаточной для полноты улавливания аммиака и пиридиновых оснований из газа В свою очередь кислотность раствора должна быть постоянной и не превышать 4—5 % При наличии эффективного перемешивающего устройства в ванне сатуратора кислотность раствора поддерживают на уровне 3—4 % С повышением кислотности до 6 % и выше резко ухудшается форма кристаллов, уменьшаются их размеры, образуются сростки кристаллов, что приводит к отложению соли на стенках сатуратора С повышением кислотности раствора затрудняется поддержание допустимой нормы содержания свободной серной кислоты в товарном сульфате аммония, увеличивается расход воды на его промывку в центрифуге, увеличивается время сушки [c.232]

Выделенные в процессе нейтрализации сырые легкие пиридиновые основания выдуваются водяными парами из маточного раствора и затем конденсируются в маслянистую жидкость (сырые легкие пиридиновые основания), отделяемую от водного раствора в сепараторе. [c.134]

Нейтрализатор пиридиновой установки предназначен для нейтрализации маточного раствора, выводимого из сатуратора аммиачно-водяными парами, и выделения из раствора пиридиновых оснований. [c.108]

Газ после электрофильтров поступает в сатуратор или абсорбер, где из него при помощи серной кислоты извлекают аммиак. Аммиак, выделяющийся при переработке надсмольной воды в аммиачной колонне, также поступает в сатуратор. В сатураторе образуется сульфат аммония. Вместе с аммиаком в кислоте удерживаются и пиридиновые основания, для выделения которых маточный раствор сатуратора направляют на пиридиновую установку. [c.14]

Пиридиновые основания, выделенные из маточных растворов при производстве сульфата аммония [c.399]

В сатураторе, наряду с сульфатом аммония, образуются продукты реакции серной кислоты с пиридиновыми основаниями ( nH2n-5N), содержащимися в коксовом газе (используются в производстве медицинских препаратов, витаминов и др.). Часть кислого маточного раствора передается на пиридиновую установку. После выделения пиридиновых оснований маточный раствор возвращается в цикл производства сульфата аммония. [c.113]

При использовании бессатураторного производства сульфата аммония пиридиновые основания преимущественно улавливаются во второй ступени абсорбции, где их содержание может поддерживаться на уровне не ниже 40г/дм при той же полноте улавливания, что и в сатураторе, то есть около 90%. И в том, и в другом случае выделение пиридиновых оснований из маточного раствора осуществляется на специальной пиридиновой установке, куда отводится часть раствора, эквивалентная количеству уловленных из газа пиридиновых оснований. Раствор нейтрализуется пароаммиачной смесью, получаемой при выделении аммиака из надсмольной воды. Принципиальная схема пиридиновой установки показана на рис. 8.8. [c.188]

Для выделения из коксового газа пиридиновых оснований часть раствора сульфата аммония, получаемого по сатураторному или бессатуратор-ному способам обрабатывается аммиаком, выделяемым из надсмольной воды при температуре 100 - 105°С. Аммиак взаимодействует с маточным раствором и как более сильное основание вытесняет пиридин и его гомологи, например [c.62]

Маточный раствор подается в нейтрализатор (2) установки. Он представляет собой барботажный аппарат или тарельчатую колонну. Пароаммиачная смесь для нейтрализации маточного раствора и выделения пиридиновых оснований образуется в аммиачной колонне (1), в верхнюю часть которой поступает надсмольная вода, а в нижнюю - острый пар. Температура в нейтрализаторе составляет 100 - 105°С. Получаемая смесь водяного пара и пиридиновых оснований охлаждается в конденсаторе (3), откуда поступает в сепаратор (4). Здесь отделяются легкие пиридиновые основания, а образующаяся сепараторная вода центробежным насосом (5) направляется на орошение в аммиачную колонну (1). Нейтрализованный маточный раствор возвращается в сатуратор. [c.63]

Выделившийся при переработке надсмольной воды аммиак направляют в сатуратор для производства сульфата аммония или в нейтрализатор пиридиновой установки для выделения легких пиридиновых оснований из маточного раствора. В обоих случаях сероводород и углекислота не мешают основной реакции и поэтому нет необходимости в установке диссоциатора. Установка же дефлегматора необходима, так как пары аммиака должны быть сконцентрироваяы, чтобы не вносить много влаги в сатуратор или на пиридиновую установку. [c.101]

При работе пиридиновой установки температурный ре им са-гуратора меняется, так как теплоты реакции образования сульфата аммония обычно оказывается недостаточно для обеспечения теплового равновесия сатураторного процесса. На пиридиновую установку непрерывно выводится часть маточного раствора, которая нейтрализуется парами из аммиачной колонны. Нейтрализованный раствор сульфата аммония, содержащий незначительное количество свободного аммиака, после выделения пиридиновых оснований возвращается в сатуратор. В результате этого приход тепла в сатураторе уменьщается, так как, вследствие отвода части аммиака в нейтрализатор пиридиновой установки, в сатураторе образуется меньшее количество сульфата ам.мония расход тепла в сатураторе увеличивается, так как водяные пары из аммиачной колонны конденсируются в аппаратуре пиридиновой установки и возвращаются в сатуратор в виде конденсата. [c.126]

При нейтрализации маточного раствора выделяется значительное количество тепла, которое обычно используется для выделения пиридиновых оснований из нейтрализованного раствора. Испарившиеся за счет тепла нейтрализации пиридиновые оскова-нпЕ конденсируются в конденсаторе. В последнем конденсируется также некоторое количество водяных паров. [c.154]

Для нейтрализации и выделения пиридиновых оснований применяется концентрированная аммиачная вода. Нейтрализацию и выделение пиридиновых оснований можно проводить аналогично разложению пиридинсерной кислоты, полученной из сырого бензола или смоляных фракций нри действии газообразного или жидкого аммиака. Пиридиновые основания обоими способами можно получать ненрерывно уже при содержании пиридиновых оснований в маточных растворах 10 г л. Более выгодно пиридиновые основания отгонять из нейтрализованного раствора нолу-ченные основания не содержат загрязнений. [c.403]

При работе пиридиновой установки температурный режим сатуратора меняется, так как теплоты реакций образования сульфата аммония оказывается недостаточно для обеспечения теплового равновесия сатураторного процесса. В нейтрализатор пиридиновой установки непрерывно отводится часть маточного раствора, которая нейтрализуется парами из аммиачной колонны. Нейтрализованный раствор сульфата аммония, содержащий совсем незначительное количество свободного аммиака, после выделения пиридиновых оснований возвращается обратно в сатуратор. В результате этого приход тепла в сатуратор уменьшается, так как вследствие отвода пароаммиачной смеси из колонны в нейтрализатор пиридиновой установки в сатураторе образуется [c.135]

Часть маточного раствора из кристаллопрнемпика 6 самотеком непрерывно поступает в нейтрализатор 19 для выделения пиридиновых оснований. Сюда же непрерывно поступают концентрированные пары аммиака после аммиачной колонны. Количество маточного раствора, поступающего в отстойник, учитывают по показателям расходомеров, установленных перед нейтрализатором. Паро-аммиачная смесь, барботируя через слой кислого маточного раствора, нейтрализует его. При этом часть аммиака расходуется на разложение солей сульфата пиридина и его гомологов. [c.31]

При выделении легких пиридинавых ооноваиий (ЛПО) из маточных растворов сульфата аммония нейтрализацией аммиачными парами происходит образование комплексных цианидов, роданидов и сульфидов за счет взаимодействия цианистого водорода и сероводорода с катионами металлов — примесей используемой серной кислоты, а также с металлом аппаратуры. Это приводят к коррозии аппаратуры, осложнению дальнейшей ттереработки пиридиновых оснований [1] и загрязнению маточных растворов сульфата аммония. [c.10]

Р-Пиколип содержится в легких пиридиновых основаниях каменноугольной смолы. Для выделения р-пиколина пиридиновые основания, содержащие около 40% влаги, предварительно перемешивают в течение 30 мин с хлористым натрием и твердым техническим едким натром. Нижний водно-щелочной слой спускают в канализацию, а верхний маслянистый — поступает на вакуум-разгонку и при остаточном давлении 2,0—2,7 кн м отбирают фракцию при 35—40°. Полученный отгон передают в реактор, куда приливают 40%-ный раствор хлористого цинка (в количестве 30% сухой соли к весу дистилята) и после 6-часового перемешивания передают на центрифугу. Маточник идет на получение изоникотиновой кислоты, а осадок, представляющий собой комплексную соль, после промывки водой передают в реактор для выделения р-пиколина. Выделение соли производят при помощи 40%-ного раствора NaOH, полученную при этом гидроокись цинка отделяют на центрифуге и направляют на регенерацию. Маточный раствор, состоящий из двух слоев — верхнего р-пиколина и нижнего — водно-щелочного, разделяют на делительной воронке. Верхний маслянистый слой р-пиколина направляют на окисление. [c.649]

В сатураторе наряду с сульфатом аммония образуются продукты реакции серной кислоты с пиридиновыми основаниями, содержащимися в коксовом газе. Эти продукты широко используются для производства ряда медицинских препаратов, витаминов и др., поэтому для их выделения часть маточного раствора из приемника 10 подают в нейтрали затор пиридиновой установки (на рисунке не показан). Здесь кислый маточный раствор нейтрализуется газообразным аммиаком, выделенным из надсмольцой воды сульфатные соли пиридина разлагаются, выделившиеся пиридиновые основания испаряются, поскольку температура в нейтрализаторе за счет тепла реакции достигает 100° С и более. Далее при охлаждении до 28—30° С пиридиновые основания К9нденсируются и поступают на дальнейшую переработку. [c.231]

Маточный раствор из кристаллоприемников 1 при центрифугах непрерывного действия 15 самотеком непрерывно отводится в определенном количестве в контрольный отстойник 3 для дополнительного выделения из маточного раствора кристаллов сульфата аммония. Из верхней части отстойника раствор направляется в нейтрализатор 4, куда также непрерывно подается пароаммиачная смесь из дефлегматора 12 аммиачной колонны 11. Паро-аммиачная смесь, барботируя через слой маточного раствора, нейтрализует его и выделяет пиридиновые основания. Благодаря теплоте нейтрализации температура раствора в нейтрализаторе достигает 94—96°. Выделяющиеся при этой температуре из раствора пары пиридиновых оснований, аммиака, угле- [c.156]

Маточный раствор из кристаллоприемника 1 через контрольный фонарь 2 поступает в дополнительный отстойник 3 (в настоящее время при центрифугах непрерывного действия кристал-лоприемники делаются достаточно большой емкости и необходимости в дополнительном отстойнике может не быть). Из отстойника 3 маточный раствор поступает в нейтрализатор, куда также непрерывно подается пароаммиачная смесь из дефлегматора аммиачной колонны. Пароаммиачная смесь барботирует через слой маточного раствора и нейтрализует его, что сопровождается выделением свободных пиридиновых оснований. Благодаря теплоте реакции и конденсации некоторой части водяных паров. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология