Образование полимеров из гетероциклических соединений

Образование полимеров из гетероциклических соединений [c.191]

К полимеризационным процессам, описываемым в настоя-щем разделе, относятся реакции образования высокомолекулярных соединений из гетероциклических соединений, способных к раскрытию цикла под действием протонов, ионов гидроксила и карбония, а также карбанионов и гидрид-аниона. Первая стадия реакции характеризуется размыканием цикла и присоединением одного из перечисленных ионов к образовавшемуся активному диполю. Вероятнее всего, что эта стадия процесса происходит синхронно. В зависимости от характера образовавшегося иона, механизм роста цепи может быть анионным или катионным, однако, всегда остается ступенчатым таким образом, молекулярный вес полимера определяется в основном концентрацией исходного мономера. [c.191]

В обзорах [554, 555] обсуждается способность различных гетероциклических соединений к полимеризации с образованием линейных полимеров. [c.192]

Процесс полимеризации с раскрытием циклов может быть как ступенчатым, так и цепным. Ступенчатая полимеризация протекает главным образом в присутствии оснований. Полимеризация окиси этилена в присутствии диэтиленгликоля и натрия приводит к образованию живых полимеров. Цепная полимеризация с раскрытием циклов протекает в присутствии кислотных и основных катализаторов. Полимеризация некоторых гетероциклических соединений, например е-капролактама, протекает по ступенчатому механизму под влиянием активаторов (вода, кислоты, основания и некоторые другие вещества). Концевые группы образующейся при этом макромолекулы представляют собой остатки молекул активатора. Так, полимеризация е-капролактама в присутствии воды происходит следующим образом [c.548]

Предлагаемая вниманию читателя книга обобщает и систематизирует реакции образования полимеров под действием анионных, катионных и ионно-координационных инициаторов. В ней освещена специфика органических реакций ионного типа в химическом и кинетическом отношениях, дана электронная характеристика различных ионных агентов и мономеров, рассмотрены общие и частные закономерности образования макромолекул при полимеризации ненасыщенных ж гетероциклических соединений, затронуты особенности радиационной ионной полимеризации. Некоторое внимание уделено технологии важнейших процессов синтеза полимеров в ионных системах. [c.3]

Не менее важной отличительной чертой ионных инициаторов является их способность к образованию макромолекул из мономеров, инертных в этом смысле по отношению к радикальным инициаторам. Таковы, например, гетероциклические соединения и гомологи этилена. Обратные случаи (способность мономеров к полимеризации только под действием радикальных инициаторов) весьма редки один из таких мономеров — винилацетат. Поэтому при решении практических задач вопрос о типе инициатора, который надлежит использовать, возникает только при отсутствии подобной избирательности. Это относится, в частности, к полимеризации этилена и диеновых углеводородов. Здесь на первый план выступает эффективность соответствующих процессов и их конечный результат в смысле структуры и свойств образующихся полимеров. Типичны в этом отношении диены, строго регулярные полимеры которых (1,4-г мс-, [c.5]

Самым распространенным случаем гидролитической полимеризации является полимеризация гетероциклических соединений. Наиболее легко полимеризуются напряженные гетероциклы, разрыв которых с образованием линейного полимера является термодинамически выгодным. Поэтому большинство процессов полимеризации гетероциклов экзотермично. Примером такой ступенчатой [c.123]

Продукты первичных реакций часто сохраняют способность к взаимодействию с теми же реагентами по тому же или по другому атому азота. При наличии у реагента двух реакционных центров, это создает благоприятнью условия для замыкания колец с образованием различных гетероциклических соединений или для поликонденсаций в гетероцепные полимеры. В этом разделе излагаются некоторые данные о химических свойствах предельных гидразинов, представляющих особый интерес в связи с их практическим использованием и современными тео эетическими представлениями. Реакции присоединения по кратным связям, приводящие к функционально замешенным гидразинам, рассматриваются в пятой главе. [c.66]

Из работающего масла ТПО удаляются с флегмовыми водами и полимерами. В полимерах, как показали анализы, содержится до 9 % ТПО. Присутствующие в масле индол, кумарон и другие гетероциклические соединения активно участвуют в образовании полимеров [ 4]. [c.43]

Ион исходного боразина является преобладающим во всех подобных соединениях. Эта особенность характерна для ароматических циклических систем, тогда как для галогенированных углеводородов основной ион образуется в результате отщепления одного атома галогена. На основании масс-спектральных данных был сделан вывод, что для В-трифторборазина более вероятно расщепление боразинового кольца с образованием высококонденсированных гетероциклических полимеров, чем межмолекулярное вы-выделение фтористого водорода с образованием диборазинильных производных (ХП1). Соединения же типа XIII более вероятно обнаружить среди [c.159]

Другим интересным фактом было образование кристаллического полимера при использовании гетероциклических соединений с двумя сложноэфирными группами, разделенными одним атомом, довольно близкому по строению к некристаллическому полимеру (6), имеющему ту же ориентацию сложноэфирных групп. Повышенная растворимость кристаллического гетероциклического изоориентиро-ванного полимера (7) в муравьиной кислоте по сравнению с растворимостью некристаллического карбоциклического изоориенти-рованного полимера 6, по-видимому, является результатом дополнительного полиэлектролитного эффекта, обусловленного основными свойствами гетероатома. [c.139]

Кроме гетероциклических соединений, перечисленных в табл. 5, заполимеризованы фосфорсодержащие циклические соединения — циклические фосфонаты и циклические фосфаты с образованием линейных полимеров, состоящих из фосфонат-ных и фосфатных основных цепей. Этиленал килфосфонат (316), полученный окислением соответствующего фосфонита (31а) че-тырехокисью азота, при нагревании был заполимеризован в линейный полимер [62] [c.24]

Образование теплостойких и термостойких полимеров может происходить также за счет раскрытия циклов в гетероциклических соединениях. Примерами таких полимеров являются производные оксациклобутанов. Так, при катионной низкотемпературной полимеризации 3,3-бисхлорметилоксациклобутана (I) образуется линейный хлорсодержащий простой полиэфир (И) с темп. пл. 180°, обладающий кристаллическим строением. Этот полимер [c.119]

Основная проблема заключается в том, как прикрепить субстрат к полимеру в химии ароматических углеводородов и алифатических соединений это делают с помощью функциональной группы (схемы 2 и 4), такой, как карбоновая кислота или амин, что может ограничивать выбор субстрата в альтернативном методе используют бесследную связку, такую, как силан, который может быть удален, например, при отщеплении водорода от места прикрепления, но этот метод не очень удобен. В этом смысле гетероциклы имеют преимущества Прикрепление к носителю может быть осуществлено с помощью методов [3], подобных описанным выше, а также с помощью кольцевого гетероатома, особенно атома азота в азолах [4] (схема 1) или гетероатома в случае образования гетероциклического кольца на конечной стадии процесса [5] — часто бывает легко проводить реакцию таким образом, чтобы конечная стадия циклизации (образование гетероцикла) сопровождалась одновременным отделением конечного продукта от носителя (схема 3). Атом серы представляет собой удобную связку при синтезе гетероциклов, поскольку он используется как уходящая группа (даже лучше после превращения в сульфоксид [6] или сульфон [7]), что способствует отделению от носителя (схема 5). Для полного обсуждения реакционной способности гетероциклов, использованных в приведенных примерах, следует обращаться к предьщущим главам. [c.673]

Азотсодержащие органические соединения представлены в бытовых сточных водах белками и продуктами их гидролиза — пептидами и аминокислотами. Белки по химическому строению являются естественными полимерами — продуктом конденсации аминокислот. Молекулярная масса белков изменяется от десятков тысяч до нескольких миллионов. Количество звеньев аминокислот колеблется от нескольких десятков до сотен тысяч. В образовании белков участвуют аминокислоты различного строения с алифатическим, ароматическим или гетероциклическим радикалами и содержащие, кроме того, другие функциональные группы. Это обусловливает разнообразие строения белковых молекул, их сложность и различную биологическую активность. Белки, содержащие только остатки аминокислот, называются протеинами. Если же в молекуле наряду с белковыми группами содержится небелковая часть, то такие соединения называются протеидами. К протеидам относятся глико- и мукопротеиды, которые представляют собой соединения белков с углеводами фосфопротеиды, содержащие фосфор липопротеиды, содержащие кроме белковой части липидные группы нуклеопро-теиды — соединения бе.лков с нуклеиновыми кислотами. В воде белки образуют коллоидные растворы, устойчивость которых зависит от pH, присутствия электролитов, температуры. Повышение температуры, действие ультрафиолетовых лучей, ионизирующего излучения, некоторых химических веществ способствует биологической инактивации белков и уменьшению их растворимости в воде. [c.164]

Кроме того, во фракциях присутствует большое количество соединений кислого характера, особенно фенолов, а также гетероциклических оснований, пиридина, хинолина, карбазола и их гомологов. Эти примеси удаляют путем щелочной и кислотной очистки. Фракция, которую перерабатывают в полимеры, по возможности не должна содержать низкокипящие соединения, особенно циклопентадиен, а также высококипящие гомологи. Как те, так и другие способствуют образованию окрашенных в темные до черного цвета полимеры, отличающиеся от нолииндена и поликумарона несоизмеримо меньшей растворимостью, и лишают последние практической ценности. Это приводит к необходимости отделять эти примеси как можно более тщательно, что в первую очередь относится к циклопентадиепу. Последний, несмотря на низкую температуру кипения, находится и во всех вышекипящих фракциях благодаря тому, что очень легко образует димер, который кипит при более высокой температуре, нежели мономерный циклопептадиеп, и в процессе дистилляции деполимеризуется [827]. [c.195]

Те же стремления получить термосто11Кие полимеры привели к исследованиям, авязанным с введением гетероциклов в основную цепь. Синтезы такого рода высокомолекулярных соединений осуществляются как непосредственно, исходя из мономеров гетероциклического характера, так и путем соответствующей обработки готового полимера, приводящей к образованию циклов в структуре последнего. Здесь мы ограничимся только примерами получения названных полимеров обоими этими путями. [c.263]

С целью синтеза новых полимеров с карбоциклическими и гетероциклическими звеньями в цепи был синтезирован ряд замещенных 1,6-диеновых соединений и исследована их способность к циклической полимеризации [26]. Радикальная полимеризация мо-Н0-, ДИ-, три- и тетразамещенных гептадиенов-1,6 протекает по межвнутримолекулярному механизму с образованием линейноциклических полимеров, содержащих циклогексановые кольца в звеньях полимера [c.284]

Катионная полимеризация нуклеофильных олефинов и гетероциклических мономеров открывает дополнительные синтетические возможности как для варьирования природы основной полимерной цепи, так и для получения полимеров по механизму живых цепей . Недавно ЖК полимеры получены катионной полимеризацией мономеров, содержащих простые виниловые и пропениловые эфиры [131, 132], циклические иминоэфиры [133] и оксираны [134] в качестве полимеризующихся групп (рис. 3.6). Однако и для этих систем полимеризацию на живых цепях провести не удалось. Кроме того, так как при катионной полимеризации оксираиов также получаются циклические олигомеры, при исследовании полиоксиранов следует особое внимание обращать на возможность образования циклических соединений. [c.72]