Закон первого порядка

В чистой воде мутаротация глюкозы аС подчиняется закону первого порядка [c.480]

Это следует из того факта, что скорость реакции подчиняется закону первого порядка по Сг + и гХ +, а также из того, что в ходе обмена не наблюдается уменьшения коицеитрации СгХ +. [c.506]

Активация и для мономолекулярных реакций является результатом соударений, т. е. является бимолекулярным процессом. Благодаря тому, что с усложнением строения молекулы время жизни активного комплекса за счет перераспределения энергии столкновения по внутренним степеням свободы молекулы возрастает, скорость реакции оказывается пропорциональной не числу столкновений, а доле активных молекул в реагирующей системе, которая в свою очередь прямо пропорциональна общему числу реагирующих молекул. Отсюда выполнение кинетического закона первого порядка. [c.164]

Е кГ для закона первого порядка [c.112]

Вещество А расходуется по закону первого порядка с константой скорости, равной сумме констант скоростей параллельных реак- [c.12]

Кинетика и механизм термического крекинга сопряженных диенов мало изучены. В одной из данных работ [390] было показано, что распад дивинила является сложной цепной реакцией, кинетика которой при 570—620 °С, пониженном давлении и невысоких степенях конверсии описывается законом первого порядка. В этой же работе было показано, что цепной характер реакции совместим с зависимостью мономолекулярной константы скорости от давления. С увеличением степени конверсии распад дивинила начинает заметно тормозиться продуктами распада. [c.231]

Реакция подчиняется закону первого порядка по какому-либо одному компоненту, а остальные компоненты взяты в таком избытке, что изменением их концентрации в ходе химического превращения можно пренебречь. Например, если в реакции [c.158]

Во всех этих случаях получается линейная зависимость lg [А1] от времени и по наклону прямой линии можно определить кажущуюся константу скорости к. Чтобы установить, является ли эта величина истинной константой, необходимо проверить, как влияет на полученную константу скорости первого порядка изменение начальных концентраций остальных компонентов и других частиц, присутствующих в системе. Иными словами, необходимо проверять выполнение закона первого порядка не только по времени, но и по начальным концентрациям участвующих в реакции или присутствующих в системе веществ. [c.159]

Если концентрация поглощающего вещества будет велика, т. е. будет выполняться условие еС/ 1, то падающий свет будет поглощаться полностью и /погл /о. При этом фотохимическая реакция будет подчиняться формально нулевому порядку и зависимость количества прореагировавших молекул от времени будет выражаться прямой линией. Если же концентрация поглощающего вещества невелика, т. е. еС/ 1, то /погл = /оеС/ и реакция будет подчиняться кинетическому закону первого порядка. В некоторых фотохимических реакциях поглощение света данной длины волны происходит несколькими реагентами [c.135]

Пусть исследуемая реакция подчиняется закону первого порядка, т. е. [c.102]

Ю. Время полупревращения вещества А равно 10 годам (реакция протекает по закону первого порядка). В сосуд введено некоторое количество этого вещества. Измерения его концентрации, проведенные через 30 и 35 мин после начала опыта, показали, что за время между двумя этими измерениями распалось 2 10 частиц. Чему равна начальная концентрация вещества А [c.6]

Реакция А->- В протекает в жидкой фазе в присутствии растворителя. Молярные плотности веществ А и В — рд и рв не равны дрУг другу. Вычислите 1) зависимость скорости изменения концентрации вещества А от его концентрации, если реакция протекает по закону первого порядка 2) зависимость отношения начальной скорости уменьшения концентрации исходного вещества А к скорости роста концентрации конечного продукта В от начальной концентрации вещества А. [c.7]

Реакцию, протекающую по закону первого порядка, проводили в реакционном сосуде, температура которого постепенно понижалась по закону Го = Г(1 + ат), где — начальная температура Г — температура в момент времени т а — постоянная. При Tq = = 323 К реакция прошла на 10%, а при =373 К —на 90%. Определите энергию активации реакции, если величина а при 323 и 373 К одинакова. [c.9]

При какой степени превращения вещества в реакции, протекающей по закону первого порядка, надо проводить измерения, чтобы значение константы скорости, вычисленной из кинетических кривых, было бы наиболее точным. Считать, что время измерено абсолютно точно. Определите то же самое для реакции, протекающей по закону второго порядка. [c.11]

Исследования термической стабильности показали, что вследствие своей химической активности диоксираны реагируют одновременно по нескольким направлениям. По данным различных авторов, это приводит к противоречивым результатам. Так, по данным работ [54,55], при комнатной температуре для 1а Тщ составляет 7 ч и 26 сут соответственно. Согласно данным [54, 56, 57], распад 1а и 16 не может быть описан кинетическими уравнениями первого или второго порядка. Кинетические кривые имеют отчетливо выраженный период индукции. Однако при низких концентрациях ([1а] < 3 10 моль/л) скорость термолиза 1а подчиняется закону первого порядка [55, 57]. Существенное влияние на состав продуктов оказывает кислород, в присутствии которого разложение 1а замедляется [57]. [c.241]

Важным условием стабильности раствора диоксирана является наличие растворенного Оз- Когда кислород присутствует в растворе, скорость термолиза 1а сравнительно мала и соответствует кинетическому закону первого порядка по диоксирану. Удаление кислорода из раствора выдуванием или химическим связыванием приводит к резкому ускорению расходования 1а, причем кинетический порядок по концентрации диоксирана является промежуточным между первым и вторым. Причина резкого ускорения реакции состоит в том, что в отсутствие О2 начинается интенсивное радикально-цепное индуцированное разложение пероксида. Механизм термолиза 1а протекает согласно следующей схеме реакций [58, 59] [c.242]

В большинстве случаев ингибиторы, добавленные в полимер, расходуются в нем по закону первого порядка, т.е. скорости их расходования прямо пропорциональны текущей концентрации ингибитора. Причиной такого расходования служит реакция ингибитора с кислородом воздуха [c.100]

Ингибиторы в полимерном материале расходуются в нем выше своих критических концентраций по закону первого порядка [c.102]

Отрезок времени, за который в данных условиях ( температура, давлени е, растворитель, катализатор и т.д.) концентрация, данного реагента уменьшается наполовину. Для реакций, скорость которых подчиняется кинетическому закону первого порядка, период полураспада не зависит от начальной концентрации. [c.86]

Принимая дробление частиц следующим закону первого порядка, баланс числа частиц в этом интервале можно записать следующим образом [c.303]

Молекулярная масса полиокса падает при механодеструкции По закону первого порядка независимо от концентрации и исходной длины цепи [24, с. 805—807] (рис. 104) деструкция подчиняется уравнению [c.277]

В таких условиях реакция протекает по кинетическому закону первого порядка. На графике (рис. 87) это соответствует начальному линейному участку. [c.180]

Гидролиз неопентилбромида, идущий по закону первого порядка, приводит к образованию смеси вторичного амилового спирта и некоторого коли- [c.477]

Очевидно, реакция меркурирования катализируется кислотой, поскольку цовышение концентрации азотной кислоты сопровождается повышением скорости реакции меркурирования. Серная кислота также ускоряет реакцию, а ион нитрата не оказывает влияния. При насыщении реакционной смеси бензолом реакция следует кинетическому закону первого порядка. Константа скорости второго порядка для реакции была получена путем деления константы скорости первого порядка на растворимость бензола в реакционной смеси. При проведении реакции оксинитрования в 50%-ной азотной кислоте и при 55° реакция меркурирования идет медленно, скорость этой стадии такая же, как и скорость всей реакции. [c.564]

В последнее время был обнаружен, одпако, ряд реакций обмена, кинетика которых отличается от закона второго порядка, какого следует ожидать на основании стехиометрического уравнения реакции. По-видимому, это отличие связано с теми же причинами, которые для мономолекулярных реакций приводят к отклонению кинетики от закона первого порядка — сильному нарушению равновесного распределения по внутренним состояниям реагирующих молекул. Отсюда возникает важная теоретическая задача описапин кинетики неравновесных химических реа1щий. Это может быть сделано только в результате формулировки кинетических уравнений на микроскопическом уровне. Эти вопросы, а также кинетические параметры, необходимые для такого описания, обсуждаются ниже. [c.38]

Кинетика. На рис. 13 и.зображеиы типичные кинетически кривые, наблюдавшиеся прн постоянных температуре и парциальном давлении водорода. Концентрация ацетата меди(И) всегда умеиьша.лась ио закону первого порядка, иа что указывает линейный. характер зависимости 1 [Си(0Ас)2] от времени. Дальнейшим указатн м на первый порядок реакции является [c.197]

Образующийся ацетат ртути(I) плохо растворим в воде. Типичные кривые скорости восстановления при постоянных те.мпе-ратуре и давлении показывают, что ко1щентрация ацетата ртути (И) падает согласно кинетическому закону первого порядка, доходя до некоторого ностояниого иизкого значения. На этом горн-зоита.льиом участке происходило восстаиовление ацетата ртуш (I) в металлическую ртуть. [c.202]

ИСТИ1Ш0Й константой, необходимо проверить, как влияет 1ш полученную константу скорости первого порядка изменение начальных концентраций остальных компонентов и других частиц, ирисутствуюш,их в системе. Инрлми словами, необходимо проверять выполнение закона первого порядка не только по времени, но и гто начальным концентрациям участвующих в реакции или присутствующих в системе веществ. [c.142]

Если инициатор распадается только на радикалы (/г = 0), а обратная рекомбинация невозможна, как, например, при распаде азосоединений R NN —Н —> г - + N2, где реакция к. -l-Nг- -R RNNR не идет, то к = к . Если распад инициатора не подчиняется строго закону первого порядка, то это значит, что происходит индуцированный распад или параллельная с мономолекулярным распадом другая реакция, например бимолекулярный распад. Так, например, скорость распада перекиси бензоила в некоторых растворителях описывается уравнением Ц7 = /г [И]+/г" [И]= / , где второе слагаемое — скорость индуцированного распада к =к — й 1 и к находится графически из зависимости W [И = к - -к", где и [И] относятся к начальной стадии процесса. [c.276]

За кинетикой реакции щелочного гидролиза сложного эфира, подчиняющейся закону первого порядка, следили по расходу 0,1 н. NaOH в автотитраторе при pH 10 [16]. Количество израсходованной щелочи определяли через равные промежутки времени. [c.15]

Для пероксида кумила термическое разложение в кумоле (0.037-0.185 М) осуществляется по закону первого Порядка с константой скорости [16] ( в кДж/моль) [c.231]

Затухание 5(Л как в видимой, так и в ИК-области спектра осуществляется согласно кинетическому закону первого порядка с близкими константами скорости. Активационные параметры термораспада диалкилтриоксидов, полученные ХЛ-методом (диапазон температур -20 н- +18 °С), приведены в табл. 5.11. [c.254]

Ди- 2/>е/и-бутилтриоксид является эффективным инициатором цепного разложения озона в СРС1з (-23 °С) [99]. Расходование О3 происходит согласно кинетическому закону первого порядка с эффективной константой скорости зависящей линейно от [г-ВиОООВи-/]о . Процесс описывается следующей схемой [c.255]

Природа заместителей R, и Rj оказывает значительное влияние на стабильность трансаннулярных озонидов. Так, в работе [105] получен устойчивый при комнатной температуре озонид 9-/ирет-бутиЛ 10-метил-антрацена (6). Его удалось выделить в кристаллическом виде и изучить строение методом РСА. Распад озонида протекает согласно кинетическому закону первого порядка с активаиионными параметрами gA = = 14.6 0.3 (с" ), 119.7 2.1 кДж/моль. Значение энергии акти- [c.256]

Данные о кинетических закономерностях термолиза первичных озонидов (1,2,3-триоксоланы) сравнительно немногочисленны. Распад изучали как по изменению концентраций озонида методами ИК [108] и ЯМР Н [109, 110], так и по накоплению продуктов превращения озонида [111] (табл. 5.12). Во всех случаях термолиз 1,2,3-триоксоланов подчиняется кинетическому закону первого порядка [108—111]. [c.257]

Распад ROOOH протекает по кинетическому закону первого порядка. Активационные параметры распада для некоторых гидротриоксидов приведены в табл. 5.13. Высокая склонность гидропероксидов к гомоассоциации и комплексообразованию с растворителем обусловливает большой диапазон энергий активации и предэкспоненциальных множителей, взаимосвязанных по компенсационному закону. Константа скорости термического распада ROOOH увеличивается с ростом электроноакцепторных [р = (0.7 н-1.4) о] [114-117] и полярных [р = 1.96 (2ст )] [118] свойств заместителя R. [c.258]

Скорость сбраживания сахара в условиях непрерыв ю-проточно-го спиртового брол<ения подчиняется кинетическому закону первого порядка [c.243]

Исследование спектров испускания (флуоресценции и фосфоресценции)— намного более чувствительный и специфичный метод, чем исследование спектров поглощения, и поэтому особенно полезно при микроанализе. в биологии и медицине [8, 9]. Спектр флуоресцепцни вещества во многих случаях представляет собой зеркальное отражение полосы поглощения с наименьшеп энергией н обычно располагается рядом с этой олосой с ее длинноволновой стороны. После удаления источника возбуждения интенсивность флуоресценции убывает по закону первого порядка [c.235]