Специфические влияния при гидрировании

По количеству образовавшегося альдегида исследуемые растворители составляют такой же ряд, как и по скорости гидрирования нитрильной группы вода>этиловый>метиловый спирты>диметилформамид. Влияние природы растворителя в свете излагаемого механизма реакции можно, очевидно, связать с концентрацией воды в исследуемом растворителе. Место диметилформамида в представленном ряду определяется, на наш взгляд, основным его характером и специфическим поведением аминов в этом растворителе [18]. [c.266]

Систематическое изучение специфической адсорбции некоторых катионов на палладиевой черни и их влияния на сорбцию водорода и каталитическую активность палладия впервые начато Д. В. Сокольским с сотр. [1—4]. Авторы установили, что, модифицируя катализатор путем изменения строения двойного слоя, можно широко варьировать его избирательность и активность. Последнее представляет определенный практический интерес. В частности, катализатор, модифицированный катионами, можно использовать для селективного гидрирования ацетиленовых производных до виниловых [5]. [c.417]

Атомные каталитические активности никеля, заключенного внутри цеолитных пор, практически не отличаются от найденных для никеля, расположенного на внешней поверхности цеолитных кристаллов и на некислотном носителе.Это указывает на то, что в отношении гидрирования простой алифатической связи нет основания говорить о существовании специфического цеолитного влияния на металлический компонент. [c.94]

При гидрировании в паровой фазе давление оказывает определенное влияние на ход процесса и, кроме специфического действия различных катализаторов, [c.144]

В настоящей работе описаны новые результаты, полученные при гидрировании на промотированных никелевых катализаторах, на сплавных Ru — Pd- и Ru — Pt-катализаторах, а также катализаторах на носителях. Кроме того, рассматриваются относительные скорости гидрирования ряда ненасыщенных соединений на платине, никеле и палладии и, наконец, влияние специфической адсорбции катионов на кинетику и механизм гидрирования в присутствии платины и палладия. [c.462]

В настоящее время в индивидуальном виде выделены десятки таких гормонов, оказывающих специфическое влияние не только на половую деятельность людей и животных, но и на другие функции организма. Все эти гормоны относятся к группе стероидов (стр. 128) и являются производными углеводорода стерана, или гидрированного циклопентанофенантрена (стр. 126). [c.396]

Практически не дает преимуществ. Повышение давления газообразного ацетилена выше одной атмосферы при температурах, требуемых для реакции конденсации, может привести к опасным взрывам. Однако имеется патент,по которому ацетилен, если он растворен в инертном масле, может быть превращен с большим выходом в жидкие углеводороды под давлением от IО до 200 атмосфер в присутствии таких катализаторов, как мелкораздробленное железо или бромистый магний. Роль катализатора при процессе конденсации ацетилена несколько трудно определима. Часто продолжительность его действия очень мала вследствие обволакивания углеродом, практически всегда осаждающимся при термической конденсации ацетилена при температурах от 650° и выше, в отсутствии таких активных разбавителей, как водород или водяной газ. Этотуглерод влияет на ход реакции и в некоторых случаях накапливается в таких количествах, что закупоривает реакционную трубку. Зелинский [31] утверждает, что наполнение трубки активированным углем снижает опасность вспышки и отложения углерода, а также повышает при температуре 600—650° содержание бензола в конечном продукте. Ики и Огура [32] нашли, что разница в каталитическом действии активированного угля, кокса и каолина при температурах 600°и выше невелика. Ковач и Трико [22] не смогли обнаружить специфического влияния активированного угля и нашли, что окись алюминия, кварц, фарфор, пемза и куски кирпича одинаково эффективны при оптимальной температуре 650 , после того как покроются углеродом в результате разложения ацетилена. Фишер, Бангерт и Пихлер [24 полагают, что выделившийся углерод действует как катализатор на полимеризацию ацетилена при 600—650. Этот же факт отмечает и Фужио [27]. Берль и Гофман [26] считают, что более пористые формы углерода способствуют разложению ацетилена, а более плотные—превращению его в жидкие продукты. Металлы, являющиеся промоторами реакций гидрирования и дегидрирования, [c.225]

Ароматические соединения обладают электронной конфигурацией, имеющей специфический характер что проивлиется также в процессе восстановчения Гидрирование двойных свячей в бензольном кольце, как частичное, так и полное, осуществить значительно труднее, чем в соединениях с открытой цепью и в алициклических соединениях Эта реакция приводит к потере ароматических свойств. Больщое влияние иа степеш. и скорость восстановления оказывает характер, количество и (юложепие заместителей в кольце, причем имеет значение и применяемый восстановитель. [c.28]

Под влиянием азотистых соединений происходит частичная -дезактивация катализаторов крекинг-процессов из-за значительных отложений кокса, в связи с чем уменьшается выход бензиновой фракции, газа и легкого газойля [49]. Следы некоторых азотистых соединений отравляют катализаторы, применяемые в процессах риформинга, полимеризации н изомеризации. Азотистые основания оказывают специфическое отравляющее влияние на гидрирующие катализаторы. Так, при введении в смесь олефгшов 0,22% вес. азотистых оснований степень ее гидрирования над никелевым катализа- [c.95]

Во второй главе представлены результаты исследований некоторых реакций окисления сульфидов, гидрирования и хлорирования тиофенов, тиилирования меркаптанов. Показана возможность получения на основе нефтяных сульфидов, тиофенов и меркаптанов би- и полифункциональных производных. Показан характер специфического взаимодействия индивидуальных ОСС различного строения с рядом адсорбентов растворителей, кислот и солей. Рассмотрены механизмы взаимодействия ОСС с поверхностями кремнеземов, оксидом алюминия и модифицированных кремнеземов. Систематизированы результаты работ по растворимости ОСС в типичных избирательных растворителях. Приведены данные о характере взаимодействия ОСС с азотнокислым серебром, о составе образующихся комплексов и влиянии температуры, растворителя, высаливателя и pH среды на комплексообразующую способность. Представлены также данные о взаимодействии ОСС различной структуры с Н2 504 и влиянии температуры, качества сырья на экстракционную способность и приводятся рекомендации по практическому применению процесса для извлечения ОСС из различных нефтяных дистиллятов. [c.4]

Химическае свойства. В антрацене и фенантрене взаимное влияние конденсированных бензольных ядер вызывает ослабление специфической для ароматических соединений устойчивости в еше большей степени, чем в нафталине. Это проявляется и в реакциях электрофильного замещения, и в реакциях гидрирования и окисления. Особой реакционной способностью обладают положения 9 и 10 центрального ядра, называемые мезо-положе-ниями (от греческого слова тезоз — средний). [c.126]

С — 28 мас.%. Количество вторичного спирта, практически, остается постоянным. По-видимому, на данном катализаторе имеет место более прочная сорбция окиси по сравнению с никелевым, что способствует элиминированию кислорода. Решающим фактором в образовании первичного спирта при этом является специфическая ориентация а-окисного кольца на каталитических центрах. Влияние давления водорода связано с изменением заполнения поверхности катализатора в результате сорбции. Из предыдущих работ [3] известно, что давление водорода выше 3,0 МПа практически не влияет на скорость реакции гидрирования -окисей в присутствии никелевых катализаторов. В изученном интервале давлений 4,0—6,0 МПа на никелевом катализаторе (рис. 1, а) давление способствует небольшому увеличению выхода первичного спирта и снижению выхода вторичного. В присутствии кобальтового катализатора это влияние становится более существенным, особенно по выходу парафина в области повышенных температур. Отличительной особенностью кобальтового катализатора является высокая селективность гидрирования а-окисей в направлении образования первичного спирта. Однако выход парафинов в лучших условиях остигает 8—10 мас.%, что приводит к значительной потере а-окисей. [c.13]

Величины Р, определенные этим методом, являются весьма приближенными и не точными для полимеров одинакового химического состава, но различных морфологических характеристик, а также когда компоненты системы проявляют специфические взаимодействия, т. е. величина Н (г, к) значительно отклоняется от единицы. В большинстве систем полимер — сорбируемое вещество диффузия и проницаемость в общем случае увеличиваются при близком сходстве химической природы компонентов. Так, например, скорость проникновения через полиэтилен минимальна для сильно полярных веществ и максимальна для углеводородов в такой после- довательности спирты, кислоты, нитропрои водные, альдегиды и кегоны, сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, га-лоидировзнные углеводороды. Химическая модификация полимера может резко влиять на величину В и Р. Введение метильных или полярных боковых групп в макромолекулу каучука увеличивает энергию когезии и уменьшает величины Р и но очень слабо влияет на растворимость Присутствие двойных связей в основной полимерной цепи способствует возрастанию коэффициента диффузии. Ауэрбах и сотрудники наблюдали трехкратное снижение величины коэффициента диффузии октадекана в полиизопрене по мере того, как остаточная ненасыщенность полимера уменьшалась путем гидрирования от 100 до 37%. Было няйьено. чго изменение молекулярного веса полимера оказывает незначительное влияние на скорости диффузии и проницаемости [c.244]

Миначевым с сотрудниками [3] на реакциях изомеризации н-алканов и циклогексана, гидрирования и гидроизомеризации бензола, дегидратации спиртов и алкилирования бензола олефинами изучены специфические свойства чистых синтетических цеолитов структуры А, X и Y. Показано, что натриевые формы цеолитов неактивны. Замена в цеолитах структуры Y иона Na на Са - или другие поливалентные катионы приводит к резкому возрастанию каталитической активности цеолитов. Отмечено также значительное влияние на каталитическую активность цеолитов увеличения отношения SiOg/AljO . [c.60]

Полученные изотермы (рис. 1) характеризуются резким подъемом в области малых концентраций. Большая положительная адсорбция тетрагидрофурана, тиофана, фурана и тиофена определяется специфическим взаимодействием этих молекул в основном с катионами больших полостей цеолита NaX. Ход и относительное положение изотерм отражает влияние сопряжения двойных связей в молекулах пятичленных гетероциклических соединений. Если свободные электронные пары у атомов кислорода и серы находятся в сопряжении с я-связями кольца и поэтому в значительной степени делокализованы, как в случае фурана и тиофена, то адсорбция таких веш еств хотя и полонштельна, но несколько меньше адсорбции соответствующих гидрированных соединений (тетрагидрофурана и тиофана), в молекулах которых свободные электронные пары локализованы у гетероатома, что обеспечивает локальное сосредоточение электронной плотности на периферии этих звеньев молекулы. [c.129]