Нитрование масел азотной кислотой

Нитрование масла азотной кислотой концентрацией ниже 50% нецелесообразно по следующим причинам. [c.31]

В процессах нитрования, концентрирования азотной кислоты, синтеза этилового спирта и ряде других применяется купоросное масло или более концентрированная кислота, а выводится из [c.221]

В качестве основы присадок — ингибиторов коррозии к маслам и топливам — было выбрано масло АС-9,5, нитрованное 40% азотной кислоты 60%-ной концентрации. Такое масло содержит 6—7% нитросоединений и 4— 5% продуктов окисления. [c.150]

Способность углеводородов -масла к процессу нитрования, т. е. к замене атомов водорода группой МОг, неодинакова. Парафиновые углеводороды обычно нитруются с большим трудом. Нитропарафины получают нитрованием парафиновых углеводородов окислами азота или разбавленной азотной кислотой. Процесс нитрования разбавленной азотной кислотой основан на ее окисляющем действии, связанном с выделением окислов азота, которые и являются нитрующим агентом. [c.11]

Таким образом, масла молекулярного веса менее 350, а также высокомолекулярные масла кислотной очистки не пригодны для получения маслорастворимых нитросоединений. Для этих целей лучше применять автолы и дизельные масла селективной очистки из восточных нефтей. Эти масла не образуют осадков не только в указанных условиях нитрования, но, как будет показано ниже, и в значительно более жестких условиях при нитровании концентрированной азотной кислотой, нитрующей смесью, с разложением ---------------------------------------------------------------------........................-......-.......... ......................... . [c.19]

По окончании процесса нитрования отработанную азотную кислоту отстаивают и отделяют от нитрованного масла. Далее ее можно закреплять концентрированной свежей азотной кислотой до требуемой концентрации и вновь использовать для нитрования (см. схему, рис. 2). Возможно нитрование свежего масла отработанной азотной кислотой, о при этом ее должно быть большее количество в расчете на масло, чем свежей кислоты. [c.26]

Как видно из табл. 9, при нитровании масел азотной кислотой образуются в основном мононитросоединения. Однако при увеличении расхода и концентрации азотной кислоты возрастает выход динитросоединений. Так, при нитровании масла дымящей азотной кислотой, взятой в количестве 30% по отношению к маслу, выход динитросоединений составляет уже 18%. [c.34]

Известно, что наибольшей коррозионной агрессивностью обладает разбавленная азотная кислота концентрацией 20—30%. Было установлено, что отработанная азотная кислота, отделенная от нитрованного масла, значительно более агрессивна по отношению к чугуну и обычным углеродистым сталям (марок Ст. 3 45 и др.), чем чистая азотная кислота той же концентрации. Так, скорость коррозии Ст. 3 в отработанной азотной кислоте в 1,5—2 раза выше, чем в чистой. Максимальные коррозионные повреждения отработанной кислотой получаются при концентрации ее ниже 30%. Поэтому для нитрования берут азотную кислоту такой концентрации и в таком количестве, чтобы отработанная азотная кислота имела концентрацию не ниже 35%. Пример материального i баланса такого процесса приведен ниже (в вес.%) 4 [c.66]

Типовая схема получения нитропродуктов показана на рис. 195. Исходное вещество поступает на нитрование смесью азотной кислоты, купоросного масла, олеума и части отработанной кислоты (нитрующая смесь). По окончании процесса нитрования содержимое нитратора передают в отстойник. В нижнем слое собирается отработанная кислота, в которой растворено 0,5—3% нитропродукта, а наверху жидкий (или расплавленный) нитропродукт, содержащий некоторое количество растворенной и эмульгированной серной и азотной кислоты. Для экстрагирования большей части растворенного нитропродукта из отработанной кислоты нередко ее перемешивают с жидким исходным веществом до поступления его на нитрацию. После экстракции отработанная кислота поступает в сборник, откуда часть ее возвращается на приготовление нитрующей смеси, остальное передается на денитрацию и концентрирование. В результате регенерируется неиспользованная азотная кислота и почти вся серная кислота, содержавшаяся в нитросмеси. Кислый нитропродукт, обычно практически нерастворимый в воде, промывают в освинцованном аппарате водой и разбавленным раствором соды для удаления оставшейся кислоты. [c.518]

Нитрованные масла получены при обработке масел селективной очистки азотной кислотой с последующей нейтрализацией продуктов нитрования щелочными растворами [64]. [c.309]

Процесс получения присадки АКОР-1 состоит из стадий нитрования масла, смешения со-стеариновой кислотой, нейтрализации смеси, сушки и центрифугирования присадки. В производстве используют масло М-8 или М-11, 60-ную и 98 %-ную азотную кислоту, стеариновую кислоту и оксид кальция. [c.245]

Как видно из приведенных данных, высокоэффективны в этих топливах также нитрованные масла, нейтрализованные различными основаниями. Защитные присадки такого типа получают нитрованием масел селективной очистки азотной кислотой и последующей нейтрализацией основаниями [19, 46, 50] готовые нитрованные масла содержат избыток щелочи. Нитрованные масла хорошо защищают черные металлы (табл. 42), наиболее [c.190]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром-и обратным холодильником, помещают 106 г (1 моль) этилбензола и к нему, при охлаждении и энергичном перемешивании, из капельной воронки прибавляют смесь 55 мл (1,1 моля) азотной кислоты и 67 мл (1,2 моля) серной кислоты, регулируя скорость приливания таким образом, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в интервале 25—30°. По окончании приливания смеси реакционную массу выдерживают 2 часа при комнатной температуре, затем в делительной воронке отделяют продукты нитрования от смеси кислот, тщательно промывают водой, раствором бикарбоната натрия, снова водой и отгоняют смесь о- и я-нитроэтилбензола с водяным паром. Полученное масло отделяют от водного слоя, сушат над сульфатом натрия и подвергают фракционной перегонке в вакууме при разрежении 10 мм рт. ст., собирая фракции, кипящие при температурах 111—114°, 114—118° и 118—120°. [c.217]

Примером некоторого видоизменения этого способа может служить нитрование цимола. Для этого цимол растворяют в ледяной уксусной кислоте, смешивают с раствором 1—2 молей азотной кислоты (уд. в. 1,5) в ледяной уксусной кислоте и затем к смеси прибавляют по каплям уксусный ангидрид. Реакционную смесь выливают в воду и выделившееся масло подвергают фракционированной перегонке при этом помимо других продуктов получают [c.275]

Нитрование масел проводилось в лаборатории и на опытно-промышленной установке завода Нрфтегаз путем добавления к маслу азотной кислоты. [c.33]

Как видно из данных табл. 8, хороший выход нитросоединений достигается в этом случае толькб при большом расходе азотной кислоты (100 вес.% на масло), но при этом значительно увеличивается вязкость масла и содержание в нем окисленных углеводородов (до 15%). Кроме того, большой расход азотной кислоты не выгоден с экономической точки зрения. Нельзя также рекомендовать для нитрования масел дымящую азотную кислоту. При медленном добавлении дымящей кислоты к маслу (в количестве до 30% к его весу) и интенсивном перемешивании и охлаждении нижний слой не образуется и выход нитросоединений значителен (см. рис. 4)1 ожаш при атом-не удается йзбШать выделения паров окислов азота. Кроме того, нитрование дымящей азотной кислотой на промышленных установках опасно из-за возможности пережогов и загрязнения аппаратуры гудроном. [c.31]

Разработан способ получения эффективных масло-растворимых ингибиторов коррозии и эмульгаторов на основе петролатума и окисленного петролатума путем нитрования их азотной кислотой . При обработке нефтяного петролатума азотной кислотой происходят одновременно его нитрование и окисление с образованием соединений, аналогичных пол ающимся при ------------окиелеш1и летролатума- воздухом. Реакция введения [c.47]

Наиболее часто в качестве нитрующего средства применяется азотная кислота, реже ее соли. В процессе нитрования концентрация азотной кислоты постбпеннно уменьшается вследствие образования воды. Во многих случаях уменьшение концентрации азотной кислоты может вызвать протекание нежелательных побочных реакций, так как разбавленная азотная кислота является сильным окислителем. Во избежание этого в реакционную смесь вводят связывающее воду вещество — серную кислоту в виде купоросного масла, моногидрата или олеума. Обычно на 1 моль азотной кислоты (в виде 50—OO /q-hoAJ берут 3—4 моля концентрированной серной кислоты. Такая смесь кислот носит тзьять нитрующей смеси. [c.222]

Этот вариант хроматографического метода анализа гексахлорана основан на том, что маслянистые при.меси подвергаются нитрованию и окислению и г ревращаются в новые соединения, имеющие другой коэффициент распределения в нитрометане и изооктане, чем исходные продукты, благодаря чему они легче отделяются от у-изомера в хроматографической колонке. Нитрование производят азотной кислотой (удельного веса не менее 1,4) в колбе с обратным холодильником Б течение 1 часа при температуре кипения кислоты. Далее ек-сахлоран отделяют от кислоты, тщательно промывают водой и высушиваю . Все остальные операции проводятся в соответствии с приведенной выше методикой хроматографического анализа, но содержание масла в сыром у-изомере не определяется, благодаря чему упрощается и облегчается весь анализ. [c.143]

Введение в молекулу метоксильной и этоксильной групп служит простейшим методом изменения окраски красителя в синий цвет, и поэтому производные анизола, фенетола, толиловых эфиров и диметилового эфира гидрохинона являются важными промежуточными продуктами. Общий метод получения этих эфиров заключается в нагревании щелочного раствора фенола с хлористым алкилом или диалкилсульфатом. Так, анизол (т. кип. 154°) получается с 94% выходом в результате пятичасового нагревания фенола (5 частей), 17,5% раствора едкого натра (15 частей) и хлористого метила (3,6 части) в автоклаве при 125°. Нейтральное масло отделяют, промывают раствором щелочи и очищают вакуум-перегонкой. Диметиловый и диэтиловый эфиры гидрохинона (т. пл. 56° и 71,2°, соответственно) получают из гидрохинона аналогичным способом. Их нитрование 34 % азотной кислотой при 35—85° и восстановление приводит к диметиловому и диэтиловому эфирам 2-амино-гидрохинона, которые служат промежуточными продуктами для Оснований прочно-синих RR и ВВ. [c.146]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Нитрованное масло представляет собой продукт, полученный обработкой минеральных масел азотной кислотой с последующей нейтрализацией едкой известью. Применяется при производстве жидких консервацнонных смазок НГ-204 и НГ-204у. Состоит из разнообразных нитросоединений, главным образом ароматического ряда, растворенных в деароматизированном масле. Служит ингибитором коррозии черных и некоторых цветных металлов [7]. [c.692]

Пример 5. Вычислить гепловой э( х1)ект нитрования 500 кг бензола нитрующей смесью, полученной из меланжа (85% [N0 ,, 10% 11,304,5% Н О) и купоросного масла (96% НаЗО.,). Расход азотной кислоты составляет 101% от теоретического, (9=1), концентрация Н2804 в отработанной кислоте -0,7%. Решение. ГГо условию имеем [c.471]

Режим работы. В нитратор одновременно загружают нитробензол и 98%-ное купоросное масло в соотмошепин I 1. Нитрование ведется путем слива нитросмеси состава 27—28% Н2504 67—68% НЫОз и 4—5% НгО. Количество смеси берут из расчета 7—10% избытка азотной кислоты. Слип проводят восемь часов прн постепенном повышении температуры до 70—75 . [c.145]

А. А. Солонина проводил нитрование азотной кислотой, предварительно растворяя метапнтроаннлин в купоросном масле. [c.244]

Количество серной кислоты, вводимой в состав нитрующей смеси, рассчитывается по крепости кислоты, не способ--ной уже производить нитрование, т. е. по крепости отработанной кислоты, считая на серную кислоту. Отработанная кислота содержит серную кислоту, воду, окислы азота и иногда азотную кислоту. При нитровании ароматических уг-.леводородов до мононитросоединений процесс заканчивается, когда крепость отработанной кислоты понизится до 68—. 72%, считая на серную кислоту при нитровании до полинитро-соединений отработанная кислота должна быть более высокой крепости например 86%-ной при нитровании бензола до и-динитробензола-. В связи с этим выбор концентрации серной кислоты, применяемой для нитрующей смеси, обусловливается большей или меньшей легкостью, с которой нитруется вещество, а также числом вводимых нитрогрупп. В практике при- меняются купоросное масло, моногидрат (100%-ная серная жислота) и олеум с различным содержанием свободного серного ангидрида (10—20% и выше). [c.31]

Е. И. Орлов (176] исследовал нитрование м-ксилода разбавленной азотной кислотой в присутствии ртути. Смесь М-ксилола с 45—50%-ной азотной кислотой кипятили в присутствии 2% ртути с обратным холоди 1ьвиком в течение 6 чае. Продукт нитрования подвергался перегонке с водяным паром, при этом отогналось небольшое количество масла с запахом нитробензола. Остаток состоял из смеси двух веществ, из которых одно представляло собой желтые кристаллы, растворимые при в агреваяии в воде, эфире, спирте, бензоле и ксдаоле, а второе имело вид оранжевых комков- Исследование показало, что второе вещество является таутомерной формой первого. [c.79]

Наиболее распространенный лак для ногтей представляет раствор нитроцеллюлозы в органических растворителях. Нитроцеллюлозу получают нитрованием целлюлозы (хлопковой или древесной) смесью азотной и серной кислот. Она является сложным эфиром азотной кислоты и характеризуется общей формулой [СбН702(0Н)з-д (0Ы02)д ]п. в качестве растворителей используют амиловый эфир уксусной кислоты, ацетон, различные спирты, этиловый эфир, а также их смеси. В лак добавляют пластификаторы — касторовое масло или другие экстракты, которые препятствуют обезжириванию ногтей и предотвращают их ломкость. [c.114]

Многие альдегиды и кетоны образуют с азотной кислотой легко характеризуемые, иногда даже прекрасно кристаллизующиеся продукты присоединения которые, возможно, являются полуэфи-рами соответственных ортоформ альдегидов и кетонов и которые, как правило, хотя и не всегда, рассматриваются как промежуточные продукты в процессе нитрования. В определенных условиях эти продукты присоединения могут превращаться в нитросоединения, тогда как в других условиях они распадаются на исходные компоненты или же реагируют в другом направлении. Так, например,, при взаимодействии бензальдегида с азотной кислотой уд. в. 1,37 (примерно 60%-ной) получается бензальдегид-нитрат в веде бесцветного, легко разлагающегося масла из коричного альдегида и азотной кислоты уд. в. 1,40 образуется довольно стойкий нитрат коричного альдегидав виде белоснежной кристаллической массы с темп. пл. 60—61°. Аналогичным образом могут быть получены нитраты ацетофенона, бензофенона 2, флуоренона , фенантренхинона , бензила и камфоры . Нижеследующая схема дает представление о возможных путях превращения таких соединений, например бензальдегиднитрата [c.209]

Получение о- н р-иитрофенола нитрованием фенола разбавленной а чотной кислотой , в 300г азотной кислоты уд. в. 1,11 при перемешивании и схла-ждвиин холодной водой постепенпо вносят 50 г кристаллического фенола. Жидкость вначале окрашивается в темнобурый цвет, и уже в скором времени нз нее выделяется темная смолистая масса. Реакционную смесь оставляют стоять в течение нескольких часов е холодном месте и время от времени взбалтывают. Кислоту декантируют по возможности полностью с выделившегося масла, продукт промывают несколько раз водой и подвергают перегонке с водяным паром. При этом перегоняется только о-нитрофенол в внде желтого масла, которое в приемнике закристаллизовывается в виде длинных игл. [c.231]