Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Опыты по отравлению

    Наряду с этим опыты по отравлению катализаторов показали, что между катализом и адсорбцией нет прямой зависимости. При определенной концентрации яда каталитическая реакция подавляется полностью, в то время как адсорбция протекает еще с заметной скоростью. Это указывает на то, что не все адсорбированные молекулы или атомы способны участвовать в каталитическом процессе. Таким образом существует несколько различных типов адсорбции, причем один из этих типов непосредственно связан с катализом. [c.33]


    С целью выяснения природы активных центров MgO, aO, 8Ю и ВаО в гидрировании этилена, пропилена и бутена-1 изучено [310] влияние температуры прокаливания этих катализаторов и их отравления аммиаком, пиридином, нитробензолом и диоксидом углерода. Найдено, что указанные оксиды становятся активными в реакции гидрирования после предварительного прокаливания их при температурах выше 600 °С. При этом максимальную активность ВаО, MgO и SrO проявляют в результате прокаливания при 1100°С, а СаО - при 800 °С. По своей максимальной активности в реакции гидрирования изученные катализаторы располагаются в ряд MgO < aO < ВаО < 5Ю. А скорости гидрирования различных олефинов на MgO и СаО возрастают следующим образом бутен-1 < < пропилен < этилен. Результаты опытов по отравлению указывали на то, что гидрирование олефинов и реакции изомеризации, этерификации полимеризации или дейтерообмена протекают на разных центрах поверхности. Так, адсорбция аммиака, пиридина, нитробензола и Oj полностью подавляет реакцию гидрирования бутена-1, в то время как в изомеризации этого углеводорода активность катализатора после адсорбции, например, ЫНз снижается лишь наполовину. [c.118]

    Из опытов по отравлению катализаторов гидрирования известно, что в процессах гидро-дегидрогенизации активна не вся поверхность металла (платины, никеля и т. п.). До сих пор неясно, с чем связаны особые свойства активных центров — со структурной неоднородностью поверхности или неоднородностью химического состава. [c.160]

    Скорость процесса определяется скоростью поверхностного акта реакции такое обобщение делается на основании результатов опытов по отравлению осмиевого катализатора при дегидрировании декалина [765], а также изучения дегидрирования бутана и бутилена с помощью меченого углерода [473]. [c.370]

    На рис. VI. 62 приведены результаты исследования отравления алюмосиликатного катализатора крекинга кумола [191]. Катализатор (0,1 г) загружали в микрореактор, через который непрерывно продували гелий. В качестве ядов использовали пиридин и хинолин. Опыты по отравлению проводили при температуре 436°. Регенерацию вели в токе воздуха при 550 С. [c.359]

    Опыты по отравлению обрабатывались по уравнению  [c.360]

    В другой серии были проведены опыты по отравлению процесса каталитического окисления индивидуальных амиленов З-метилбутена-1, 2-метилбутена-2 и 2-метилбутена-2. [c.364]


    Хотя, как показывает каталитическая активность в реакциях уг.)еводородов и опыты по отравлению щелочью, оба типа поверх- [c.251]

    Меченые молекулы обычно вводят в очень малых концентрациях, чтобы не нарушать нормального хода реакции. Поэтому в описанных здесь опытах используют радиоактивные изотопы, очень малые концентрации которых обычно можно обнаруживать с помощью счетчиков. Радиоактивные изотопы применяют также для того, чтобы облегчить анализ компонентов при очень низких концентрациях, как это будет показано ниже на примере определения серы в опытах по отравлению. [c.38]

    Разные типы опытов по отравлению обсуждаются дальше в следующем порядке  [c.42]

    Имеется сообщение о новом подходе, применяемом при проведении опытов по отравлению речь идет об использовании микро-каталитической техники и крекинга кумола как индикаторной реакции [54]. Импульсы хинолина и кумола вводятся на катали- [c.379]

    Типичная для опытов по отравлению кривая представлена на рис. 8. В этом опыте степень превращения кумола не менялась [c.380]

    Опыты по отравлению цианидами обычно проводились с суспензиями водорослей в водных растворах, хотя можно отравлять наземные растения парами газообразной синильной кислоты. Ядовитой молекулярной формой служит недиссоциированная кислота H N. Многие измерения, например Варбурга и Эмерсона, относятся скорее к ее концентрации, чем к общей концентрации цианида. При заданном pH концентрация молекул H N в растворе, в котором общая концентрация цианида обозначена [Су], может быть вычислена из уравнения [c.310]

    Как показано в гл. 4, система силикагель - окисел щелочноземельного металла проявляет как кислотные, так и основные свойства (табл. 19). В случае катализаторов этого типа опыты по отравлению пиридином и фенолом показывают, что кислотные центры активны в дегидратации и-бутанола, а основные - в его дегидрировании [ 169]. [c.170]

    Для правильного учета влияния химического состава катализатора на скорость химической реакции необходимо в первом приближении рассчитывать скорость процесса на единицу площади катализатора. На это серьезное внимание было обращено впервые в работах Г. М. Панченкова и К. В. Топчиевой, посвященных алюмосиликатным катализаторам. При таком расчете обычно учитывается только та площадь катализатора, которая доступна молекулам реагирующих веществ. Но, как показывают опыты по отравлению катализаторов (см. выше), не вся поверхность катализатора, доступная молекулам реагирующего вещества, является каталитически активной. Общего [c.430]

    Для-правильного учета влияния химического состава катализатора на скорость химической реакции необходимо в первом приближении рассчитывать скорость процесса на единицу площади катализатора. На это серьезное внимание было обращено впервые в работах Г. М. Панченкова и К. В. Топчиевой, посвященных алюмосиликатным катализаторам. При таком расчете обычно учитывается только та площадь катализатора, которая доступна молекулам реагирующих веществ. Но, как показывают опыты по отравлению катализаторов (см. выше), не вся поверхность катализатора, доступная молекулам реагирующего вещества, является каталитически активной. В случае алюмосиликатных катализаторов для определения активной поверхности процесса крекинга углеводородов можно использовать кинетические данные по отложению кокса на поверхности катализатора. Строго говоря, сопоставлять скорости реакции на различных катализаторах надо с учетом доли активной поверхности от общей, и расчет скорости необходимо производить на единицу площади активной поверхности. [c.444]

    Было показано, что поверхность железа, вольфрама, а также окисных катализаторов, содержащих различные фазы, является неоднородной. Этот вывод подтверждается опытами по отравлению указанных катализаторов. Одна из важнейших функций промоторов состоит в образовании активных мест на поверхности определенных катализаторов, как, например, на промотированном железном катализаторе синтеза аммиака. [c.370]

    Было найдено, что катализаторы с поливиниловым спиртом в качестве носителя лучше противостоят отравлению, чем аналогичные катализаторы, нанесенные на гуммиарабик [29]. На рис. 9 представлены типичные данные, полученные в опытах по отравлению. [c.387]

    Были проведены некоторые опыты по отравлению платинового катализатора сероводородом. Уменьшение скорости реакции окисления аммиака с увеличением парциального давления сероводорода в смеси ЫНз + О2 4- Нг5 иллюстрируется кривыми / (рис. 7) [c.316]

    Опыты по отравлению проводили с использованием в качестве яда хинолина, который вводили в реактор микрошприцем. При необходимости работы с малыми дозами яда готовили разбавленные растворы хинолина в бензоле. Предварительными опытами было показано отсутствие отравляющего действия бензола.Через 2—3 мин после ввода яда в реактор впускали пробу изоамилена с кислородом и определяли активность обычным методом. На рис. VI.68 приведены результаты одного из типичных опытов. Температура реактора 410°. Вес катализатора 1 г. Скорость потока газа 70 см /мин. Доза яда 2 мг хинолина. Опыт, обозначенный на хроматограмме цифрой I, соответствует активности катализатора на предварительно стабилизированном контакте. Хроматограмма II получена сразу же после ввода хинолина, а хроматограммы III, IV, У и У/показывают результаты последующих измерений изменения каталитической активности во времени (яд при этом больше не вводили). В этих опытах так же, как и в работе [191], вначале наблюдается резкое падение каталитической активности и затем ностепенная регенерация катализатора потоком газа-носителя. [c.363]


    Проводить и интерпретировать опыты по отравлению катализатора часто довольно трудно, поэтому, прежде чем поставить эксперимент, исследователю следует тщательно продумать, какую информацию он хочет получить. Так как многие яды сильно действуют в очень малых количествах, могут потребоваться специальные методы для анализа и для введения известных концентраций ядов. Установка должна быть сделана из материалов, нв адсорбирующих яд и не реагирующих с ним. Р1нтерпретация результатов опытов с отравлением осложняется тем, что обычно,. [c.40]

    Результаты опытов по отравлению в реакторах с неподвижным слоем легче всего поддаются интерпретации, если катализатор отравлен заранее. Для этого катализатор погружают в раствор с известной концентрацией яда, так что можно ожидать, что содержание яда во всех зернах катализатора окажется одинаковым. Затем отравленный катализатор испытывают в реакторе с неподвижным слоем, где яд равномерно распределен по слою катализатора, но его распределение внутри зерен может быть неоднородным. Хотя результаты таких опытов весьма полезны и поддаются непосредственному истолкованию, они могут отличаться от результатов тех опытов, где отравление катализатора происходит в ходе реакции, так как а) во время предварительного отравления катализатор не мог быть в своем стационарном состоянии ж б) предварительно отравленный катализатор не может прийти в то стационарное состояние, в котором он был бы при работе на неотравленном сырье. Некоторые из этих трудностей можно проиллюстрировать на примере предварительного отравления соединениями серы восстановленного плавленого железного катализатора (Fe304 Mg0-K20) для синтеза Фишера — Тропша [70]. Восстановленный катализатор с удельной поверхностью около 15 м /г железа был погружен в раствор соединения серы в гексане, проанализирован и испытан в смеси IH2 + 1G0 при 21,4 атм. При содержании серы в виде HgS 8 мг на 1 г железа относительная активность катализатора снижалась до 10%, а при содержании серы около 10 мг на 1 г железа — до 1%. Последнее количество серы достаточно для полного хемосорбционного покрытия железа, находящегося на поверхности, и для реакции со всей щелочью. Предварительные работы показали, что катализатор сильно окисляется во время синтеза. После 10 дней синтеза больше 70% железа превратилось в магнетит и удельная поверхность уменьшилась почти до 1,0 м /г железа. Однако активность катализатора в опытах с чистым газом оставалась постоянной. При добавлении в условиях опыта сероводорода в исходную смесь относительная активность свежего катализатора понизилась до 10% при введении всего лишь 0,6 мг серы на 1 г железа [49]. В этом примере экстраполяция данных, полученных с предварительно отравленным катализато- [c.43]

    Пайне и Хааг [49] исследовали три каталитические химические реакции на окисноалюминиевом катализаторе дегидратацию бутапола, скелетную изомеризацию циклогексена и скелетную изомеризацию 3.3-диметилбутена (ДМБ) в качестве катализатора они использовали окись алюминия. Оказалось, что спирты являются более сильными основаниями, чем олефины, и поэтому дегидратация бутанола может протекать на бо.лее слабых кислотных центрах, чем реакции изомеризации олефинов. На основании опытов по отравлению Пайне и Хааг пришли к выводу, что концентрация реакционноспособных по отношению к бутанолу центров составляет около 10 /см , тогда как для циклогексена концентрация центров равна приблизительно 10 /см . [c.390]

    Расчеты опытов по отравлению, проделанных в области низких и высоких давлений, показывают, что произведение процента ам- миака на Уна число миллиграммов образовавшейся окиси приблизительнд постоянно при данной температуре и давлении. Интересно отметить, чго если принять для скорости синтеза аммиака уравнение в виде [c.147]

    Подлежавшая оживлению платиновая чернь представляла собой около 10 г платиновых остатков, использовавшихся до этого в разных опытах по отравлению катализаторов и накопившихся в склянке для остатков платины. Сначала для удаления большей части органических веществ остатки были промыты уксусной кислотой, затем взболтаны в 100 мл чистой уксусно кислоты и детоксицированы прибавлением 30 мл разбавленного водного раствора молибдата натрия, содержащего 6-10 " грамматома молибдена на 1 мл, а затем 5 мл 307о-ной перекиси водорода, прибавляемой порциями по 1 мл. Так как все количество катализатора использовалось ранее для проведения реакций гидрирования, то предварительного гидрирования не требовалось. [c.121]

    Дополнительные данные о природе каталитических поверхностей можно получить при помощи соответствующим образом поставленных опытов по отравлению, в которых уменьшение каталитической активности измеряют как функцию количества яда, адсорбированного на поверхности катализатора. Если отравля-юцще молекулы заполняют постепенно все большую часть однородной поверхности, то скорость каталитической реакции будет уменьшаться пропорционально количеству адсорбированного яда. [c.351]

    В предыдущем разделе, основываясь на статистическом анализе изотермы адсорбции и данных о поверхности катализаторов, полученных по методу БЭТ, мы пытались показать, что адсорбция водорода происходит на всей доступной поверхности восстановленного никеля и кобальта. Более того, опыты по отравлению, которые провели Мекстед и другие, привели к выводу, что активные центры, какова бы ни была их природа, ке локализуются в определенных ограниченных областях каталитической поверхности. [c.358]

    Г. А. Миллс. Ваши опыты по отравлению хинолином показывают, что только малая доля поверхности каталитически активна. Мы пришли к такому же выводу. Например, цеолитБЫЙ катализатор, имеющий потенциал 5 жак/г, отравляется хинолином в количестве [c.154]


Смотреть страницы где упоминается термин Опыты по отравлению: [c.294]    [c.337]    [c.165]    [c.10]    [c.40]    [c.146]    [c.295]    [c.82]    [c.38]    [c.40]    [c.131]   
Смотреть главы в:

Экспериментальные методы исследования катализа -> Опыты по отравлению




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Откр отравлений опием

Открытие отравления опием

Отравление опием

Судебнохимическое доказательство отравления опием



© 2024 chem21.info Реклама на сайте