Восстановление нитрогруппы в кислой среде

В кислой среде восстановление ароматических нитросоединений, во всяком случае на катодах с высоким напряжением водорода, происходит по электрохимическому механизму, заключающемуся в ступенчатом присоединении к нитрогруппе протонов и электронов [34—37]. Схема процессов электровосстановления в кислой среде может быть представлена следующим образом [c.254]

Приведите уравнение восстановления нитробензола железом в кислой среде. Рассмотрите постадийно превращение нитрогруппы в аминогруппу. Назовите все промежуточные соединения. [c.146]

Сущность метода. Восстановление нитрогруппы хлоридом титана (III) в кислой среде протекает по уравнению [c.377]

При восстановлении нитросоединений в амины железом и соляной кислотой, т. е. в кислой среде, протекает побочная реакция образования кетонов (см. стр. 275). Возможно, как это происходит при окислении перекисью водорода, что степень интенсивности такого побочного процесса зависит от положения нитрогруппы в молекуле. Вполне логично считать, что в одних и тех же условиях восстановление 2-нитропентана железом и соляной кислотой дает меньше амина и больше кетона, чем восстановление 3-нитропентана. Поэтому в смеси двух аминов 3-аминопентана должно было бы находиться больше, чем это получается по анализу. То, что первичный н-нитропентан определяется в продуктах нитрования в большем количестве, чем это следует ожидать на основании аналогии в закономерностях нитрования и хлорирования, объясняется, очевидно, тем, что при высоких температурах нитрования он термически более устойчив, чем остальные изомеры, и продукты нитрования, таким образом, им обогащаются. [c.569]

Соединения, содержащие нитрогруппу (нитросоединения) или нитрозогруппу (нитрозосоединения), при восстановлении в кислой среде металлами, например цинком, обычно превращаются в амины, которые, как сказано выше, можно титровать раствором нитрита. [c.5]

В таком случае уменьщается расход восстановителя и результаты определения получаются заниженными. Процесс восстановления нитросоединений следует проводить быстро с применением избытка восстановителя в достаточно кислой среде, а также введением в реакцион-ную массу уксусной кислоты для растворения нитросоединения. Восстановление нитросоединений цинковой пылью проводят в солянокислой и уксуснокислой среде при этом нитрогруппа восстанавливается в аминогруппу. Полученные аминосоединения титруют раствором азотистокислого натрия (диазотируют) [c.225]

В практике количественных определений нитросоединений чаще всего применяют метод восстановления цинком. Восстановление нитросоединений обычно производят в сильнокислой среде. Восстановлением в кислой среде металлами (например, цинком), а также хлористым оловом или треххлористым титаном нитрогруппа восстанавливается до аминогруппы. [c.218]

При проведении реакции в кислой среде нитрогруппа восстанавливается обычно легче, чем некоторые другие группы. Например, ацетильная группа при таком восстановлении остается незатронутой. [c.335]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРОГРУППЫ В КИСЛОЙ СРЕДЕ [c.98]

Частичное восстановление нитрогруппы в ароматических полинитросоединениях можно проводить как в щелочной, так и в кислой среде. В первом случае обычно применяют сульфиды щелочных металлов. Для восстановления в кислой среде Ходжсон рекомендует пользоваться специально приготовленным восстановителем для этого в раствор 64 г кристаллического хлористого олова в 140 сл1 ледяной уксусной кислоты при охлаждении до 0° пропускают хлористый водород до насыщения. При помощи этого восстановителя 1,6-динитронафталин превращается в течение 45 мин. при 30° в 1-а м и но - 6-н итр о н а ф-талин с 60%-ным выходом 1,3-динитронафталнн дает [c.378]

Было проведено интересное сравнение различных методов восстановления алифатической нитрогруппы, находящейся при асимметрическом центре [474]. Щелочная среда непригодна для получения оптически чистого амина. Удовлетворительными с этой точки зрения являются каталитическое гидрирование в кислой среде или восстановление железом в уксусной кислоте, тогда как литийалюминийгидрид приводит к рацемическому амину [474]. [c.125]

Восстановление нитрогруппы в кислой среде. При восстановлении нитросоединений металлическими Ре, 5п и т. д. или на катоде в кислой среде могут быть выделены промежуточные продукты, обозначенные на нижеследующей схеме [c.420]

Методы анализа ароматических нитрозосоединейий основаны на восстановлении нитрозогруппы до аминогруппы. Этот процесс протекает аналогично восстановлению нитрогруппы. Поэтому для анализа нитрозосоединений применяются те же методы, что и для анализа нитросоединений восстановление цинковой пылью в кислой среде и последующее титрование образовавшегося амина нитритом или восстановление избытками солей двухвалентного олова, трехвалентного титана или двухвалентного ванадия и последующее титрование избытка восстановителя (см. стр. 271). [c.294]

Методом восстановления нитросоединений металлами в кислой среде пользуются главным образом в лабораториях для доказательства присутствия нитросоединений и продуктов их неполного восстановления. В лабораторных условиях для определения количества нитрогрупп пользуются реакцией [c.98]

Данные корреляционного анализа для первой, основной волны полярографического восстановления нитрогруппы, появляющейся во всех изученных нами средах, собраны в таблице. Из первичных графиков корреляций между Еч и (Т-константами заместителей, построенных во всех случаях для нахождения р -констант, в качестве примера приведена зависимость для 20%-ного водно-спиртового раствора (рис. 1). На рисунке пунктиром представлены также корреляции Еу, с о-константами для 2-й волны (появляющейся в щелочных средах) и 3-й волны (появляющейся в кислых средах). Ввиду небольшого количества точек для этих волн точные значения соответствующих Рл-констант могли быть вычислены лишь приближенно при отдельных условиях опыта. [c.112]

Метод основан на восстановлении нитрогруппы до аминогруппы избытком раствора сульфата двухвалентного ванадия в кислой среде [c.278]

Первичные ароматические амины чаще всего получают по реакции Зинина. При восстановлении нитрогруппы образуются промежуточные продукты, причем характер этих продуктов зависит от условий проведения реакции. Ниже приведены схемы реакций восстановления нитрогруппы в кислой (а) и в щелочной (б) средах [c.169]

Восстановление в кислой среде. Для определения нитрогруппы в реакционную колбу вносят навеску 3—5 мг вещества, растворяют ее в ацетоне и прибавляют 20 мл 11 н. хлористоводородной кислоты. Воздух из колбы вытесняют током диоксида углерода или азота в течение 5 мин со скоростью 100 пузырьков в 1 мин. Затем прибавляют 1,5—2 г двойной сернокислой соли железа (И) и аммония (NH4)2S04 FeS04, кипятят 15 мин, охлаждают и приливают 1 мл 10%-ного раствора роданида аммония. Титруют 0,04 н. раствором сульфата титана(III) до исчезновения красной окраски роданида железа. Параллельно проводят холостой опыт. Содержание нитрогруппы рассчитывают, исходя из того, что на восстановление 1 моль нитрогруппы требуется 6 экв железа (II). [c.504]

Восстановлением одной нитрогруппы динитронафталина можно получить нитронафтиламин. В гетеронуклеарных а,р-ди-нитронафталинах, например 1,6- и 1,7-изомерах, при восстановлении в кислой среде атаке подвергается главным образом а-нитрогрунпа, в то время как сернистый натрий (или аммоний) восстанавливает 3-нитрогруппу. Объяснение этого различия дает Ходжсон . 1,3-Динитронафталин восстанавливается реагентами обоих типов с образованием смеси З-нитро-1- и 4-нит-ро-2-нафтиламинов, в которой всегда преобладает первый. [c.200]

Для восстановления нитросоединений, в особенности нитропроизводных кислот, чувствительных к действию кислых восстановительных агентов, с успехом применяется сернокислая закись железа в щелочной среде. Этот способ был применен для восстановления нитрогруппы в нитробензоилмуравьиной кислоте о-нитрофенилпропиоловой кислоте, нитробензальдегиде и нитрокоричных кислотах 3 . Джейкобс и Гейдельберге р рекомендуют при применении этого способа восстановления придерживаться следующих условий. [c.410]

Разработка научных основ подбора рациональных режимов (оптимальных условий) для осуществления электрохимического синтеза органических веществ требует систематических данных по кинетике электроокисления и электровосстановления этого класса реакций. К числу наиболее изученных реакций электрохимического синтеза относится катодное восстановление нитросоединений. Однако кинетические данные для этого класса реакций являются очень скудными, а для водных растворов они практически отсутствуют. В связи с этим в нашей лаборатории проводятся исследования, имеющие целью восполнить этот пробел. К их числу относится изучение электровосстановления нитробензол-М-сульфо-кислоты, результаты которого частично излагаются в данной работе и частично уже сообщались ранее [1, 2, 3]. Нитробензол-М-сульфокислота благодаря способности растворяться в воде и давать хорошо растворимые в воде соли представляет весьма удобный объект для изучения кинетики электровосстановления нитрогруппы в различных экспериментальных условиях. Некоторые продукты электровосстановления нитробензол-М-сульфокислоты, особенно конечный продукт ее восстановления в кислых средах — метаниловая кислота имеют большое техническое значение. Последняя уже да о находит ирименение в производстве ванилин-вани-лаля, в производстве метанилового желтого, сульфонцианида и др. красителей. В послевоенные годы метаниловая кислота в виде ее натриевой соли нашла применение в качестве промежуточного продукта в производстве противотуберкулезного препарата Паск (пара аминосалициловой кислоты). Электровосстановление нитробензол-М-сульфокислотыизучалось в ряде работ [4—10]. [c.147]

В последнее время возрастает значение восстановления алифатических I соединении до аминов. Однако ввиду большей реакционной способности алифатя1 нитрогрупп выбор условий реакции более ограничен, чем при восстановлении аро ческих иитросоединений. в щелочной среде могут протекать реакции лонденсаЦ а в кислой среде возможно гидролитическое отщепление первичных иитрогрупп. [c.524]

Механизм восстановления нитразепама несколько сложнее, так как он имеет еще одну полярографически активную группу — нитрогруппу. В области низких отрицательных значений потенциала происходит восстановление нитрогруппы до гидроксиламиногруппы. На второй стадии (вторая волна) происходит восстановление азоме-тииовой связи (в щелочной среде) или азометиновой связи и гидро-ксиламиногруппы до аминогруппы (в кислой среде) [c.136]

Синтез Леймгрубера-Бачо [250] — один из наиболее широко используемых современных вариантов метода, который также основан на кислотности метильных групп в ор/ио-положении по отношению к ароматической нитрогруппе (или в а-, или у-положениях в пиридине [251]), в результате чего удается ввести в будущую молекулу индола а-углеродный атом в виде енамина. Конденсация с горячим диметилацеталем диметилформамида (DMFDMA) (нет необходимости в добавлении основания) приводит к енамину, а последующее восстановление нитрогруппы, обычно проводимое в кислых средах, позволяет напрямую получать индолы, не замещенные в пятичленном цикле. Механизм этого на первый взгляд необычного процесса включает, по-видимому, ионизацию реагента на метоксид (который депротонирует ароматический метил) и электрофильный компонент MeO H=N+M 2, который соединяется с депротонированным аро- [c.453]

Восстановление цинком или оловом в хлороводородной кислоте, железом в серной кислоте, Sn b, TI I3, PeSO4 в кислой среде применяют в лабораторной практике. Восстановление нитрогрупп в аминогруппы солями титана (1П) и ванадия(II) служит методом количественного анализа нитросоединений. [c.562]

Восстановительная способность солей железа (II) меньше, чем титана(III) или хрома(II), однако соли железа обладают тем преимуществом, что при восстановлении ими нитро- или нитрозо-соединений титрование меньше подвержено влиянию различных помех. Например, для восстановления нитрофенилгидразина на 1 моль требуется 8 экв титана (2 экв на гидразиногруппу и 6 экв. на нитрогруппу), тогда как железа(II) в кислой среде необходимо всего 6 экв. Активация гидразинового остатка одной нитрогруппой оказывается недостаточной для восстановления же-лезом(П). [c.503]

Кроме того, на значения 1/3 может оказывать влияние адсорбция самого деполяризатора или продуктов электрохимической реакции. Интересные результаты были получены при исследоваиии влияния поверхностноактивных веществ на восстановление органических нитросоединений [52—55, 115—117]. По-видимому, при восстановлении ароматических нитросоединений в щелочной среде первая стадия электродного процесса, соответствующая переносу первого электрона, не тормозится поверхностноактивными веществами. В ирисутствии поверхностноактивных веществ (например, камфоры) замедляется только последующая стадия электродного процесса, в течение которой происходит перенос трех или пяти электронов (последнее в случае нитроанилина) с образованием соответствующих замещенных гидроксиламина или амина. Торможение второй стадии процесса в присутствии иоверхностноактивных веществ вызывает расщепление первоначальной простой волны на две. Первая волна появляется при обычных потенциалах, в то время как вторая сдвинута к отрицательным потенциалам. Сдвиг ее зависит от вида и концентрации поверхностноактивных веществ [116]. Интересно, что этот эффект, вызываемый некоторыми поверхностноактивными веществами (например, дифенилсульфоксидом, три-фенилфосфииом), можно наблюдать даже в безводном метиловом спирте 115]. Следует отметить, что в кислой среде, в которой нитрогруппа про-тонирована, поверхностноактивные вещества препятствуют переносу даже первого электрона, так что, например, в случае нитроанилина волна его целиком сдвинута к отрицательным потенциалам. В первой стадии одноэлектронного восстановления ненротонированной молекулы нитросоединения возникает анион-радикал [c.312]

При восстановлении о-нитрофенола на платине в кислой среде помимо нитрогруппы гидрируется ароматическое ядро с поглош ением 6 молей водорода [1]. На Pt—Ке-сплазах реакция останавливается после поглош ения 3 молей водорода, что соответствует восстановлению нитрохфуппы. Следовательно, введение рения в платину повышает селективность процесса. [c.155]

Отсюда видно, что процесс восстановления протекает не в кислой среде, а в почти нейтральном растворе электролита (в данном случае Fe lg), каталитически ускоряющего процесс восстановления нитрогруппы в аминогруппу. Железо служит восстановителем для нитрогруппы и в процессе восстановления превращается в смесь окислов. [c.227]

Первый метод не всегда применим и имеет ряд недостатков. Он пригоден только в тех случаях, когда краситель не выпадает в осадок в кислых растворах. Если краситель выпадает в осадок, реакция восстановления замедляется и титрование становится невозможным. От прибавления сегнетовой соли восстановление ускоряется настолько, что иногда в ее присутствии удается определять прямым титрованием также и красители, выпадающие в осадок в кислой среде. Кроме того, кипящий раствор красителя часто неполностью обесцвечивается по окончании восстановления и остается темным. При этом невозможно точно установить конец титрования, что приводит к неправильным результатам анализа. Поэтому метод непосредственного титрования можно применять лишь к тем красителям, при титровании которых наблюдается ясное изменение окраски в конце титрования. Для анализа большинства азокрасителей следует применять второй метод, позволяющий анализировать все виды азокрасителей моно-, дне- и трисазокраси-тели, красители, содержащие нитрогруппы, металлсодержащие красители, лаки и пигменты. [c.326]

Метод основан на восстановлении нитрогруппы треххлористым титаном Ti lg в кислой среде. [c.219]