Использование приближения первого порядка

При t — О все члены ряда имеют порядок l/p , поэтому для вычисления значения Л (О 1<=о ио формуле (5.1.50) требуется брать очень много членов ряда. Например, для рассматриваемого режима со значениями Ре = 2, Ф = 1 при использовании десяти первых членов ряда в (5.1.50) получается приближенное значение h(i) х 0,06, Поскольку точное значение есть Л(01 =о = ошибка при вычислении с десятью первыми членами ряда составляет 6%. [c.219]

Эти выражения сложны для непосредственного анализа, однако, если величины Ль В, к, к, п, известны для конкретной реакции, го анализ может быть произведен численными методами с использованием ЦВМ. Процедура упрощается, если одна из реакций имеет первый порядок, а также если скорость обратной реакции невелика, т. е. Гпр/гоб>1- В последнем случае подучаем приближение к соотношениям, полученным для необратимой реакции. [c.122]

При этом второй кинетический порядок не считается истинным, а является лучшим приближением первого порядка для различных групп сернистых соединений (кажущийся второй порядок реакции). На основании экспериментальных данных установлено, что в области высоких температур суммарно определяется диффузия чем выше молярная масса сернистых соединений, тем менее доступна поверхность катализатора. Причем на скорость гидрогенолиза значительное влияние оказывает не диффузия вообще, а внутренняя диффузия, т.е. эффективность использования катализатора это подтверждается уменьшением диаметра частиц катализатора с 0,3 до 0,05 см, после чего резко возрастает скорость реакции, описываемая уравнением второго порядка. Подобные [c.7]

В первом приближении тепловой эффект принимают равным 8,4 кДж/кг при повышении температуры размягчения окисляемого материала на 1 С (по КиШ) [13]. Точнее тепловой эффект реакции окисления рассчитывают по тепловому балансу промышленного аппарата, по теплотам сгорания сырья и продуктов процесса в лабораторных условиях с использованием закона Гесса, путем специальных исследований процесса окисления с учетом тепловых потерь или калориметрирования реактора. Практически оценка теплового эффекта по работе промышленного аппарата осложняется отсутствием точных, сведений о тепловых потерях. Недостаток метода оценки теплового эффекта по теплотам сгорания заключается- в том, что вследствие высоких значений, теплот сгорания нефтепродуктов (40 000—45 000 кДж/кг для гудронов и битумов) небольшая относительная ошибка в определении теплот сгорания вызывает значительную абсолютную ошибку в определении теплоты реакции, порядок цифр которой гораздо меньше (200—700 кДж/кг битума). Особенно велика эта ошибка, когда отклонения при определении теплот сгорания сырья и продукта оказываются с разными знаками. [c.46]

В твердых телах и жидкостях наблюдается ближний порядок, под которым понимают упорядоченное расположение частиц на расстояниях нескольких единиц нанометров (первая координационная сфера). В пределах первой координационной сферы наблюдается более сильное взаимодействие частиц. Кроме того, при переходе от пара к конденсированным системам, вследствие агрегации (объединения) большого количества частиц, вступают в силу законы больших чисел. Поэтому многие законы, строго соблюдаемые в пределах химии газообразного состояния, становятся приближенными и ограниченно применимыми к конденсированному состоянию. Так, например, один из основных стехиометрических законов — закон постоянства состава — применительно к конденсированным системам может быть использован с известными ограничениями. [c.238]

В ряде случаев этот закон может быть использован при ином порядке реакций, чем первый, в открытых последовательностях и даже в замкнутых, но лишь при условии, что этот порядок одинаков по концентрации одного и того же типа активных центров в двух последовательных стадиях. Если в двух последовательных стадиях порядок реакции по одному и тому же типу активных центров равен, скажем, 2 и 1, то выражение для полной скорости реакции теоретически можно найти, но в гораздо более сложной форме, чем закон импедансов. С учетом всех ограничений можно вообще говорить, что квазистационарное приближение ведет к закону сложения импедансов, если скорости стадий, равные между собой, можно представить в виде произведения члена, пропорционального константе скорости, и некоторого фактора, превращающегося в нуль при равновесии. [c.301]

Последовательность расчета колонны поясняется блок-схемой, приведенной на рис. П-19. В первом приближении принимается линейное распределение температур Т1 и потоков 01 и постоянство потоков по высоте колонны. Пунктирной линией показан порядок расчета материального баланса в случае определения констант равновесия с учетом влияния состава смеси. При этом общее время счета увеличивается примерно в 10 раз [112]. Поскольку использование итерационного цикла по д ,-, мало улучшает сходимость, для расчета материального баланса рекомендуется применять метод простых итераций, ограничившись двумя-тремя приближениями. [c.86]

Расчет влияния внутренней диффузии на процесс показал [111], что в широком интервале всех параметров степень использования катализатора не зависит от л и снижается с приближением к равновесию. Это объясняется тем, что скорость обратной реакции имеет порядок выше первого [ПО, 102]. Зависимость скорости реакции от х можно приближенно представить в виде уравнения первого порядка [c.161]

Было найдено что изменения концентраций бензола, циклогексана и метилциклопентана в процессе гидрогенизации приближенно описываются уравнениями первого порядка. Б работе при использовании катализатора У32 порядок по бензолу составлял 0,45, а по водороду — около 1,5, а в случае МоЗа порядок по бензолу был близок к нулевому, а по водороду — близок к первому. При изучении кинетики гидрирования бензола в присутствии МьЗа в проточной установке найдено что наиболее совпадающие результаты дает уравнение первого порядка по бензолу и нулевого по водороду, если мольное отношение водорода к бензолу не меньше грех. [c.229]

Частным случаем метода внутренней нормализации является метод простой нормализации без применения коэффициентов чувствительности. Метод основан на предположении, что вещества близкого строения, взятые в одинаковом количестве, дают одну и ту же площадь пика. Это приближение достаточно хорошо выполняется при анализе смеси веществ одного или близких гомологических рядов при использовании в качестве газа-носителя гелия или водорода. Теплопроводность которых почти на порядок превышает теплопроводность анализируемых веществ. При использовании детектора ионизации в пламени метод простой нормализации применим только для анализа веществ одного гомологического ряда, в первую очередь углеводородов. Расчет концентрации компонентов проводится методом нормализации площадей пиков. , [c.32]

Предлагаемый [100] порядок инженерного расчета аппарата фонтанирующего слоя, основанный на использовании среднего по всем зонам слоя коэффициента теплоотдачи а и среднелогарифмической разности температур, может служить лишь первым приближением, весьма далеким от сложной реальной картины межфаз- [c.225]

Полученный этим путем неупорядоченный массив компактных записей конкретных реакций для удобства поисков по запросам о химически однотипных реакциях целесообразно систематизировать с использованием принципов, близких к изложенным в 13.2 принципам, положенным в основу систематического указателя реакций. В данном случае можно создать три разных упорядоченных поисковых массива в одном из них конкретные реакции группируются в первую очередь по признаку одинаковости правых частей (несовмещенных) скелетных схем, а затем подразделяются па подгруппы, имеющие одинаковые левые части скелетных схем, так же, как это производится в указателе реакций во втором массиве порядок использования частей скелетной схемы для разбиения на подмассивы будет обратным в третьем массиве разбиение конкретных реакций на подмассивы осуществляется по совмещенной скелетной схеме. Для различного тина информационных запросов может оказаться целесообразным обращение к разным поисковым массивам. Выработка внутри информационной системы всех этих вторичных поисковых массивов будет производиться полностью автоматизированным способом. При этом сначала должны выявляться скелетные схемы реакций, что весьма нетрудно осуществлять на основе совмещенных структурных уравнений реакций, в которые, напомним, химиками была заложена информация об изменяющихся связях, затем производится канонизация скелетных схем и сортировка реакций (т. е. перестановка в лексикографическом порядке) по каноническим кодам совмещенных скелетных схем или по кодам соответствующих частей несовмещенных схем. Заметим, что в этом случае в отличие от систематического указателя реакций вместо приближенных канонических кодов скелетных схем для систематизации используются канонические полные линейные коды. [c.234]

Здесь первые два члена — относительная кинетическая энергия А и ВС и потенциальная энергия взаимодействия атома А с неколеблющейся молекулой ВС (г = г ), третий и четвертый члены — кинетическая и потенциальная энергия внутренних степеней свободы ВС и хУ (В) — энергия взаимодействия, обусловливающего обмен между поступательной и колебательной энергией. При V = О относительное движение А и ВС я внутреннее движение ВС (колебания и вращения) независимы. Поскольку х предполагается малым, расчет вероятности колебательных переходов может быть выполнен в рамках теории возмущений с использованием в качестве нулевого приближения состояний невзаимодействующих частиц, отвечающих упругому соударению А и ВС и свободному колебательному движению молекулы ВС. В полуклассическом приближении первый порядок теории возмущений- [формула (8.60)] дает [c.167]

Порядок реакции десорбции и ее энергия активации могут быть определены по логарифмическому графику зависимости либо n ti)—n]linn ti), либо (l/e)ln[n( i)/ ] от MRT. Прямая линия с наклоном —Ej) получится для графика с правильной концентрационной зависимостью. Поправочный фактор е сам зависит от Ed, но для области температуры 1000—2000° К и теплоты порядка 50 ккал1моль он мал и обычно может быть вычислен с удовлетворительным приближением. Именно этот метод и был использован в первом количественном изучении флэш-десорбции. [c.131]

Приближение к равновесию катализируется основаниями и кислотами, причем достигнутое состояние равновесия не зависит от типа использованного катализатора. Разнообразными экспериментами установлено, что реакция образования силоксана имеет первый порядок по силанолу, триметилметоксисилану и катализатору. [c.136]

Сравнение реакционной способности соединений типа АгЭ(СНд)з в реакциях кислотного расщепления для производных кремния и олова проводилось также в лаборатории Насельского - Использование различных кислотных реагентов позволяет провести не вполне строгое сравнение, однако ясно, что реакционная способность оловоорганических соединений выше примерно в 10 раз. Для реакции в метаноле найден общий второй порядок, ацетолиз в уксусной кислоте имеет первый порядок по металлоорганическому соединению. Для последней системы найден очень высокий изотопный эффект (равный 10) . Наблюдались также солевые эффекты хлорида и ацетата лития и слабое влияние заместителей в арильной группе. Авторы полагают, что высокая реакционная способность производных олова связана с сильной поляризуемостью атома элемента. Большой изотопный эффект свидетельствует о переносе протона в кинетической стадии. По мнению авторов, классический сг-комплекс является довольно грубым приближением к структуре переходного состояния, в котором совершается передача протона от кислорода к арильному углероду. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология