Характеристики противоточного распределения

На третьем уровне сложности, например при противоточном распределении (ПРК), вводится важная новая характеристика. Здесь имеют место многократные контакты между парами фаз. В ПРК исходное равновесие достигается только между одной парой фаз, но при последующих операциях переноса получается много новых пар фаз, которые одновременно достигают равновесия в результате последующих операций. Как следует из рис. 14-1в, удобно рассматривать одну фазу как стационарную, а другую как подвилшую, поскольку она мигрирует через установку. Понятия подвижная фаза и стационарная фаза используются также при хроматографических разделениях (см. гл. 16),. которые отличаются от рассматриваемого ступенчатого процесса только тем, что в хроматографии равновесие устанавливается между небольшими частями непрерывных фаз, а в ПРК — в отдельных порциях подвижной и стационарной фаз. Например, типичную хроматографическую систему, состоящую из трубки, заполненной силикагелем (стационарная фаза) и промываемой подвижной фазой (например, гексаном), можно рассматривать как установку для ПРК с большим числом дискректных контактирующих между собой единиц силикагель — гексан. [c.480]

В настоящее время термин хроматография используется как собирательное название для группы методов, которые на первый взгляд могут показаться не совсем одинаковыми. Тем не менее они имеют ряд общих черт. Например, все методы хроматографического разделения включают прохождение образца смеси через колонку или ее физический эквивалент. Эта смесь может быть жидкостью или газом. Колонка содержит неподвижную фазу — вещество, которое может представлять собой твердый абсорбент или жидкий разделяющий агент. Компоненты образца проходят через колонку в составе движущейся фазы — газовой или жидкой. Благодаря избирательному замедлению, вызываемому неподвижной фазой, компоненты смеси перемещаются через колонку с различными эффективными скоростями. Таким образом, наблюдается тенденция к разделению их на отдельные зоны или полосы , образующие так называемую хроматограмму. Хроматографические методы предназначены для обнаружения, характеристики и, если это необходимо, выделения этих полос в некоторой точке, обычно на выходе из колонки. Предельная разрешающая способность хроматографии достигается с помощью противоточного процесса, включающего распределение между двумя фазами (в результате адсорбции или растворения) на многих стадиях вдоль колонки. [c.306]

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРОТИВОТОЧНОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ [c.257]

Ввиду того, что различия в растворимостях полипептидов очень невелики, для выделения индивидуальных пептидов и.з смесей требуются специальные методы. К ним относятся фракционный диализ, распределительная хроматография (например, на колонке из бумажного порошка или листе бумаги), адсорбционная хроматография, ионнообменная хроматография, электрофорез и противоточное распределение по Крэйгу (т. е. распределение между двумя ограниченно смешивающимися жидкостями). Для характеристики выделенных пептидов и доказательства их однородности применяют противоточное распределение, количественный анализ аминокислотного состава и определение концевых групп полипептидной цепи. [c.383]

Перекристаллизация до достижения постоянной температуры плавления — вероятно, самая простая методика очистки и характеристики чистоты твердых кристаллических веществ. Обычно этого бывает вполне достаточно, но в ряде случаев применение этой или какой-нибудь другой характеристики гомогенности вещества но одному единственному критерию может привести к серьезным ошибкам. Так, например, образование смешанных кристаллов может сильно затруднить разделение двух веществ, в то же время четкая температура плавления, не меняющаяся при перекристаллизации, будет создавать видимость чистоты вещества. Необходимо использовать, по крайней мере, два метода очистки, например хроматографию и кристаллизацию, при этом в первом случае можно менять адсорбенты, а во втором — растворители для перекристаллизации. Чтобы выявить скрытые смеси, проводят операции до тех пор, пока не перестанут изменяться все физические свойства, которые могут быть определены. Практически обычно добиваются постоянства температуры плавления и оптического вращения (для жидкостей — температуры кипения и показателя преломления), а также прекращения изменений тонкой структуры ИК-спектра. Если это возможно, то дополнительно проводят хроматографирование на бумаге (до получения одного пятна в разных системах растворителей) и сравнение экспериментальных и расчетных данных при противоточном распределении. [c.29]

Оценка чистоты. — Шведские химики Сведберг и Тизелиус внесли большой вклад в развитие химии белка разработкой аналитических методов, чрезвычайно удобных для характеристики этих, высокомолекулярных соединений. Метод ультрацентрифугирования Сведберга служит для определения молекулярного веса. При вращении с очень большой скоростью ячейки, содержащей раствор белка, молекулы белка под действием центробежных сил движутся от центра со-скоростью, зависящей от величины молекулярного веса. Специальная оптическая система дает возможность наблюдать и фотографировать ячейку во время центрифугирования. Молекулярный вес может быть, найден либо из определения седиментационного равновесия, либо по-скорости седиментации- Хотя теоретически первый метод точнее, для достижения равновесия требуется длительное время, и поэтому более точные значения получают, исходя из определения скорости седиментации. При применении ультрацентрифуги можно установить также гомогенность молекул (по величине и форме). Тизелиус предложил (1937) электрофоретический метод разделения молекул белка в электрическом поле молекула белка движется со скоростью, определяющейся величиной молекулы, ее формой, количеством и типом ионизированных групп. Материал, кажущийся гомогенным по растворимости, может содержать компоненты, отличающиеся по электрофоретической подвижности. Жестким критерием чистоты является профиль кривой распределения, получаемой при противоточном распределении молекул (Крейг, см. 31.29). [c.674]

Экстракторы колонного типа с непрерывно изменяющимся составом фаз бывают пустотелыми (распылительные колонны) и снабженными внутренними устройствами, в качестве которых используют насадки (насыпные и регулярные, например, жалюзийного типа), тарелки, роторно-дисковые устройства (рис. 82). Многообразие конструкций внутренних устройств обусловлено широким спектром рабочих условий процесса экстракции и физических характеристик контактирующих фаз. Для равномерного распределения фаз по сечению экстрактора используют распределительные решетки и коллекторы из перфорированных труб. В экстракторах колонного типа в результате разности плотностей контактирующих фаз происходит противоточное движение. Интенсификация процесса разделения достигается как за счет энергии потоков, так и внешней энергии (использование перемешивающих устройств, создание пульсации, вибраций, ультразвукового воздействия). В пульсационных экстракторах пульсации подвергается поток поступающей жидкости, в вибрационных — вибрации сообщаются пакету ситча-тых тарелок, установленных в аппарате. [c.207]

Хроматография полинуклеотидов не привела к таким блестящим результатам, как при разделении моно- и олигонуклеотидов. Однако в сочетании с другими методами (противоточное распределение, специфические химические методы) хроматографический метод благодаря простоте и надежности широко используется для выделения, разделения и характеристики нуклеиновых кислот. [c.338]

Основной характеристикой, используемой в методе противоточного распределения, является константа распределения Ко (ранее ее называли коэффициентом распределения). Когда две фазы, в одной из которых растворена смесь веществ, перемешивают друг с другом, часть растворенных соединений переходит во вторую фазу, другими словами, растворенные соединения распределяются между фазами. При достаточно длительном перемешивании достигается равновесное состояние, строго определенное для каждого из веществ смеси. Простейшее описание этой ситуации дается законом Нернста, согласно которому вещество А распределяется между несмешивающимися или частично смешивающимися жидкостями с постоянным отношением концентраций. Это отношение, определяемое природой вещества, зависит только от температуры и давления и в идеальном случае не зависит от количества распределяемого вещества. Константу распределения можно определить соотношением [c.254]

В качестве характеристики разрешающей способности предложено применять обратную величину разности коэфф. распределения 2 в-в, необходимой для достижения разделения. Рассмотрена теория теорет. тарелок для идеальных колонок и для эквивалентной хроматограф. колонки системы противоточного распределения и найдена зависимость между разрешающей способностью, числом теорет. тарелок и величиной 7 /. Рассмотрены методы определения N к Rf т хроматограмм. [c.25]

Анализ результатов зондовых измерений аэродинамических характеристик противоточной вихревой камеры совместно с опубликованными данными для цилиндрических камер с торцевым и распределенным по боковой поверхности вводом воздуха показывает, что общая картина течения (радиальные распределения p y(v),v (v ) сохраняется, однако распределение осевой скорости существенно изменяется. [c.75]

Многообразие конструкций внутренних устройств обусловлено широким спектром рабочих условий процесса экстракции и физических характеристик контактирующих фаз. Для равномерного распределения фаз по сечению экстрактора используют распределительные решетки и коллекторы из перфорированных труб. В экстракторах колонного типа в результате разности плотностей контактирующих фаз происходит противоточное движение. Интенсификация процесса разделения достигается как за счет энергии потоков, так и внешней энергии (использование перемешивающих устройств, создание пульсации, виб- [c.551]

Свободное основание образуется [4] при фильтровании горячего кислого раствора в избыток разбавленного раствора аммиака, охлажденного до 0°. Методом хроматографии в системе н-бутиловый спирт — вода (86 14 по объему) установлено наличие только одного радиоактивного соединения. Данные, полученные при противоточном распределении в системе 1 М фосфатного буфера (pH 6,46) и н-бутилового спирта, показывают, что продукт однороден. Коэффициент распределения (2,2) и спектральные характеристики соответствуют значениям, опубликованным в литературе. Молярная удельная активность составляет 96,5% активности сернокислой соли 2, 5, 6-триам.ино-пиримидинола-4-[6-С ]. Расщепление описано Элвайном [5]. [c.183]

Обычно рекомендуется при преобладании фактора температурной депрессии в распределении температурных напоров между корпусами использовать прямоточную схему (выпаривание растворов щелочей, некоторых солей), а при преобладании фактора вязкости — противоточную схему (растворы некоторых солей, нелетучих органических соединений). Часто трудно выделить преобладание какого-либо из этих факторов. Тогда во внимание принимаются дополнительные аспекты. Так, при больпшх давлениях в первых корпусах перепад между первым и вторым корпусом может достигать нескольких десятых долей мегапаскаля (что часто используется при вьшаривании неорганических растворов). Тогда при применении противоточной схемы требования к характеристикам перекачивающего насоса повышенные, и использование для этой цели циркуляци0нн010 насоса невозможно. Кроме того, при равномерном распределении выпара между корпусами время пребывания раствора в корпусе растет с увеличением концентрации раствора, причем чем больше концентрация, тем многократнее увеличение продолжительности процесса. При концентрировании пищевых и прочих термолабильных (термически неустойчи- [c.200]

Влияние поперечной неравномерности. Колонны больших диаметров. Нагрузочные характеристики. Поперечная неравномерность, вызванная непостоянством скоростей потоков по сечению колонны, является основной причиной ухудшения эффективности противоточных аппаратов при увеличении их диаметра и длины [И]. При умеренных дефектах распределения потоков поперечную неравномерность можно описать уравнениями продольной диффузии, так что обусловленная неравномерностью составляющая ВЕП (Лп) будет определяться уравнением (2) с введением эффективных коэффициентов диффузии Одфф. При таком способе описания поперечной неравномерности эс ективный коэффициент продольной диффузии может быть на несколько порядков выше коэффициента турбулентной диффузии. Следует также учитывать анизотропию принятой модели процесса — большое различие между эффективными коэффициентами продольной (Оэфф) и поперечной ф ) диффузии, а также их взаимосвязь (увеличение приводит к уменьшению Одфф). [c.314]

Предельным состоянием раздельного движения потоков является достижение равенства между силой трения на границе раздела фаз и силой тяжести или соответственно между силой тяжести и силой давления противоточно движущихся потоков. При достижении этого равенства резко возрастает удерживающая способность по дисперсной фазе и меняется гидродинамическая обстановка процесса. Если сила давления противоточно движущегося газа превосходит силу тяжести стекающей жидкости, то может наблюдаться вынос жидкости из аппарата и двухфазный поток примет однонаправленное движение или наступит так называемое захлебывание аппарата. Поскольку в состоянии инверсии содержится максимальное количество дисперсной фазы в сплошной, то наблюдается наиболее равномерное взаимное распределение фаз в потоке. Это упрощает определение количественных соотношений, характеризующих двухфазный поток. Сравнивая количественные характеристики двухфазного потока (перепад давления, скорость и удерживающую способность) в данном состоянии с их значением в точке инверсии, можно количественно описать это состояние. [c.137]