Ошибки абсорбционного анализа

Относительное среднеквадратичное расхождение результатов абсорбционного определения искомых концентраций и данных контрольного химического анализа может быть обусловлено следующими причинами , ошибками контрольного химического анализа неоднородностью образцов ошибками абсорбционного анализа (включая погрешности методики и приборов) неточностью литературных данных о значениях массовых коэффициентов поглощения, неточностью химических формул, по которым рассчитывается градуировочный график, несоответствием истинного состава эталонов их паспортным данным, если градуировочный график строится по эталонам, и т. д. [c.111]

Основным достоинством метода атомной абсорбции, безусловно, является относительная свобода от аналитических помех. В отличие от других спектроскопических методов здесь фактически отсутствует взаимное наложение различных спектральных линий элементов. Помехи, которые иногда возникают из-за переноса энергии между атомами (столкновения второго рода), также не принимаются во внимание при абсорбции, поскольку интерес представляют только атомы, находящиеся на нижнем энергетическом уровне, т. е. в основном состоянии. Однако, если значительная часть исследуемых атомов ионизируется при температуре пламени, это может вызвать ошибки в результатах атомно-абсорбционного анализа. [c.60]

Мак Брайд отметил, что две лаборатории получили свои данные всего через месяц после ввода прибора в действие. Некоторые исследователи представили также данные химического анализа образцов, и почти во всех случаях наблюдалось хорошее соответствие с результатами атомно-абсорбционного анализа. В одном случае при концентрации меди 0,001% имела место значительная аналитическая ошибка. При разбавлении, использованном в этом методе (1% раствор удобрений), медь присутствовала в растворе в количестве - 0,1 мкг мл. Поэтому 15%-ное относительное стандартное отклонение соответствует 0,015 мкг мл меди в растворе, что не намного превышает оптимальный предел обнаружения. [c.168]

Первоначально рассмотрим точность анализов. Ошибка воспроизводимости, которой характеризуется точность определений атомно-абсорбционного анализа, складывается за счет двух основных операций получения поглощающего слоя и измерения поглощения спектрофотометром. Источники возникновения и величина ошибок при спектрофотометрических измерениях обсуждались ранее ( 19), причем было показано, что эти ошибки могут быть в принципе уменьшены до дробовых шумов приемника, имеющих статистическое происхождение. Случайные ошибки, связанные с получением поглощающего слоя, обусловлены следующими звеньями анализа неоднородностью образцов, дозированием проб на электрод, случайными обстоятельствами, определяющими скорость испарения элемента в кювету, колебаниями температуры кюветы и давления постороннего газа. [c.329]

Дано выражение, связывающее ошибки в определении экстинкции, с ошибками в определении толщины кюветы, концентрации вещества, плотности почернения и фактора контрастности при абсорбционном анализе, проводимом с помощью фотопластинки. Рассмотрены условия, обеспечивающие получение оптимальных результатов анализа. [c.421]

Точность. При обычных условиях относительная ошибка пламенно-абсорбционного анализа составляет 1—2%. Приняв специальные меры предосторожности, можно снизить эту величину до нескольких десятых процента. [c.184]

Ошибки атомно-абсорбционного анализа [c.253]

Систематические ошибки атомно-абсорбционного анализа, как и эмиссионного, в основном связаны с несоответствием стандартных образцов и проб, т. е. с ошибками состава. [c.253]

Случайные ошибки в атомно-абсорбционном анализе связаны С нестабильностью источников света, атомизатора, приемника света и измерительного устройства. Кроме того, они зависят от точности шкалы измерительного прибора, т. е. от точности, с которой можно по шкале считывать аналитический сигнал. [c.254]

Ошибки атомно-абсорбционного анализа............ [c.374]

Точность методов, использующих однолучевые спектрофотометры, зависит от стабильности источника излучения. При питании ламп с полым катодом от стабилизированных выпрямителей флуктуации в интенсивности резонансной линии составляют величину порядка 2%, что при усреднении результатов не вносит ошибку, большую, чем 0,5% [28]. Разработан прецизионный атомно-абсорбционный метод, обеспечивающий точность определения 0,1% [89], суть которого сводится к поочередному распылению в пламя образца и стандарта, причем концентрация определяемого элемента в стандарте регу-лир уется подачей его из бюретки. Подача элемента в стандарт прекращается при достижении абсорбции, равной абсорбции анализируемого образца, что отмечается нуль-индикатором. Ряд вопросов, связанных с точностью атомно-абсорбционного анализа, рассмотрен в [139]. [c.76]

Проведенный ранее анализ погрешностей, а также условия эксплуатации аппаратуры для абсорбционного анализа показывают, насколько большое значение имеет правильный выбор источника излучения. С изменением длины волны излучения изменяются различные факторы, влияющие на анализ оптимальная толщина поглощающего слоя, статистическая среднеквадратичная ошибка определений, роль мешающих элементов, состава наполнителя и т. д. [c.106]

Во многих случаях атомно-абсорбционный метод оказался эффективнее эмиссионного спектрального анализа он обеспечивает больщую точность определений (при использовании непламенных атомизаторов относительная ошибка снижена до 0,2—0,3%), низкий предел обнаружения здесь проще стандартизация. Метод пригоден и для определения высоких концентраций. Недостатком по сравнению с эмиссионной спектроскопией является то, что пока нельзя осуществлять многоэлементный анализ — элементы определяют последовательно (правда, есть уже способы определения 4—5 элементов). В основном анализируют растворы, хотя разрабатываются и методы анализа порошковых проб. Атомно-абсорбционный анализ растворов хорошо сочетается с методами разделения и концентрирования, особенно с экстракцией. [c.70]

Приведенные на рис. Ю кривые ошибок реальных методов химического анализа свидетельствуют о снижении относительной ошибки фотометрического и атомно-абсорбционного определений микроколичеств металлов с ростом их содержания в пробе. Однако вопрос о целесообразности увеличения массы анализируемой пробы ради уменьшения погрешности химического анализа требует в каждом конкретном случае специального рассмотрения. [c.25]

Точность атомно-абсорбционного метода выше, чем у методов пламенной фотометрии и спектрального анализа. При определении порядка 8% магния относительная ошибка метода составляет 1%. Атомно-абсорбционный метод — очень перспективный метод анализа. Кроме довольно высокой точности, его достоинствами являются высокая чувствительность, быстрота, простота выполнения анализа, часто не требуется предварительное отделение магния от других элементов. При определении малых количеств магния атомно-абсорбционный метод эффективнее, чем метод пламенной фотометрии, в котором наблюдается сравнительно слабое излучение и сильное самопоглощение линии магния. [c.188]

Приведена формула для вычисления среднеквадратичной ошибки определения элемента при анализе растворов абсорбционным методом. По минимальному значению среднеквадратичной ошибки построен график зависимости оптимальной толщины поглотителя от массового коэффициента ослабления пробы. [c.272]

Таким образом, случайная ошибка анализа при атомно-абсорбционных измерениях складывается, в основном, из ошибки дозирования вещества, флуктуаций в условиях испарения пробы и погрешности измерения оптической плотности на спектрофотометре. При повышенном давлении постороннего газа оказываются существенными колебания давления газа, а при анализе твердых проб — неоднородность образцов. [c.332]

Ошибки эталонов и стандартов. Определение содержания отдельных компонентов во многих методах химического анализа опосредовано через применение разного рода стандартов и эталонов. Таковы методы фотометрического, эмиссионного спектрального, атомно-абсорбционного, газохроматографического анализов, полярографические, амперометрические, кон-дуктометрические, радиохимические и многие другие методы. В последнее время в титриметрических методах получили [c.35]

Вопросы, связанные с ошибками атомно-абсорбционного и пламеннофотометрического анализа и пределами чувствительности, разобраны в [17, 80]. Влияние скорости подачи раствора в пламя изучали с помощью U-образной трубки [18] в случае увеличения скорости потока и эмиссия, и абсорбция возрастают. [c.228]

Методы растворения вольфрамсодержащих руд см. в [341]. Наиболее точными методами определения являются химические [287], позволяющие определять 0,1—0,9% W с ошибкой +5%. однако они довольно длительны и вытесняются фотометрическими [245, 412, 810], спектральными [287, 854], атомно-абсорбционными [720], у-абсорбционными [34] методами. Последний метод довольно перспективен за 5 мин. позволяет определить вольфрам с точностью, сопоставимой с точностью химических методов анализа. Колориметрический метод с использованием цинковой соли толуол-3,4-дитиола [245], позволяющий определять 10 —10 % W в полиметаллических и железных рудах с ошибкой 30—40%, можно заменить фотометрическим методом с использованием той же методики анализа. [c.171]

Результаты экспериментального определения ошибки анализа мочи на ртуть атомно-абсорбционным методом [c.110]

В ряде статей опубликованы результаты сравнительного анализа, проведенного методами фотометрии, флуориметрии, эмиссионной спектрометрии, атомно-абсорбционной спектроскопии, рентгеновского флуоресцентного и нейтронно-активационного анализа, вольтамперометрии и полярографии следующих элементов алюминия, бериллия, брома, хрома, германия, ртути, никеля, селена, олова и др. В табл. 62 приведены полученные для различных материалов усредненные результаты анализа, относительные стандартные ошибки и пределы обнаружения. [c.186]

Как уже указывалось выше, при обычных условиях относительная ошибка измерений в пламеииом варианте атомно-абсорбционного анализа иа однолучевом приборе составляет 1—2%. Специальными приемами (двухлучевая схема и др.) удается улучшить эту величину до нескольких десятых долей процента. [c.158]

Как и в атомной абсербции, импульсная атомизация твердых проб посредством дугового нагрева намного повышает чувствительность атомно-флуоресцентного определения кадмия. Оптимальная длительность импульса составляет 1,5—2,5 сек. и связана с формой рюмочного электрода (в который помещают пробу), весом пробы и током дугового разряда. Флуоресценцию возбуждают модулированным резонансным излучением безэлектродной высокочастотной лампы, чувствительность определения в чистом графите по линии 2288,0 А составляет 3-10 % С(1, ошибка — 30— 40% для содержаний порядка 10 С(1% она снижается до 20— 30% [36]. Этот способ применен для определения кадмия в стекло-углероде и графитовом порошке. Чувствительность атомно-абсорбционного анализа их на порядок, а эмиссионного спектрального — на 3 порядка ниже флуоресцентного [214]. В другой работе [c.131]

Восемь образцов удобрений были переданы восьми различным лабораториям атомно-абсорбционного анализа для определения каждого из пяти элементов. Полная информация о полученных результатах приведена в оригинальной статье, которая была перепечатана в Atomi Absorption Newsletter. О точности результатов свидетельствуют данные, представленные в табл. V. 4. Средняя ошибка но всем исследованиям составляет 5 или 6%. [c.168]

Экспозиция. При проведении фотографического атом-но-абсорбционного анализа время экспозиции должно быть таким же, что и при проведении эмиссионного спектрографического анализа, то есть в общем случае, оно не должно превышать 30—60 сек. Исходя из этого, а также, учитывая целесообразность использования обычных спектральных фотопластинок, чувствительность которых, как известно, невысока, следует считать применение высокоинтенсивных спектральных ламп необходи.мым условием проведения атомно-абсорбционного спектрографического анализа. Современные достижения в развитии источников света и тенденции к повышению их яркости снимают вопрос об экспозиций с точки зрения выбора источника света и вопрос о выборе экспозиции сводится только к выбору оптимального промежутка времени,, в течение которого обеспечивалось бы достаточно плотное почернение резонансной линии. Время экспозиции не должно быть слишком мало с тем, чтобы не вносить ошибки в результаты анализа за счет неточности в его измерении. [c.59]

На рис. 41, б приведена скорректированная на содержание железа зависимость К от концентрации хлора в образца дегидрохлорированных ПВХ волокон. Среднеквадратичная ошибка анализа при этом равна 0,8% (1,7 отн.%). Таким образом, методика позволяет учесть влияние мешающих элементов и может быть применена для решения других аналогичных задач [7]. Целесообразно отметить следующее. При корректировании данных простого абсорбционного анализа данными рентгенофлуорес- [c.118]

Атомно-абсорбционная методика С 2] имеет высокую точность и чувствительность (0,8 для свинца и 5,6 мкг/л для мышьяка с ошибкой 12 ) за счет концентзрирования бензина путем экстракции,что усложняет проведение анализа. [c.87]

С помощью критерия (3) можно найти величину предела обна-руже] ия аналитического сигнала при любом значении холостого сигнала. Но для этого надо знать зависимость случайной ошибки результатов измерений сигнала от его величины (уравнение случайной ошибки). Экспериментальное установление подробной зависимости ошибки от величины сигнала во всем диапазоне его изменений для каждого метода анализа является весьма трудоемким и в большинстве случаев совсем необязательно. Дело в том, что выполненные до сих пор экспериментальные исследования различных методов анализа (например, химического [821, 1350], абсорбционного и рентгеноспектрального [939], радиометрического [938], эмиссионного спектрального [552, 290, 1069, 514]) выявили в основном одинаковый для всех методов характер зависимости случайной ошибки результатов измерений от величины измеряемого сигнала (см., например, рис. 6). В отсутствие наложений посторонней линии на аналитическую линию эта зависимость может быть аппроксимирована кривыми, приведенными на рис. 7, и объяснена, исходя из предположения, что абсолютная стандартная ошибка результатов измерений сигнала о = ]/ < аддит + мулы [c.20]

Мальмштадт и Чеймберс [20] при определении натрия и калия атомно-абсорбционным методом использовали вместо монохроматора фильтры. Их система представляла собой устройство с химической компенсацией в пламя сравнения постепенно добавляли стандартный раствор, пока абсорбция этого пламени не становилась равной абсорбции пламени с определяемым раствором. Авторы считают, что ошибка анализа составляла 0,17о от количества элемента, присутствующего в пробе. [c.19]

Сущность метода и ход анализа. 1. Цинк, железо, медь, кобальт, никель, кадмий и свинец [47—49]. Метод основан на экстракционном варианте атомноабсорбционного определения группы тяжелых металлов. Объем исследуемой пробы 2,0 л. Цинк определяют непосредственно в анализируемой пробе. Для этого аликвотную часть исследуемой пробы морской воды упаривают досуха в танталовой чашке, а остаток распыляют в пламени атомно-абсорбционного спектрофотометра. Чувствительность — 2-10 мкг, ошибка определения 0,15 мкг/л. Оставшуюся часть исследуемой пробы подкисляют соляной кислотой до рН= 2,5, прибавляют 5%-ный раствор пирролидиндитиокарбамината аммония в метилизо-бути.ич. к ме и смесь встряхивают в течение 5 мин. Органическую фазу после отде-легт тл ряпеляют на две части первую распыляют в турбулентном воздушно- [c.566]

Больших величин могут достигать приборные ошибки в ин- струментальных методах, оснащенных сложной аппаратурой (эмиссионный и атомно-абсорбционный спектральный анализы, радиоактивациоиный анализ, газохроматографический анализ и др.). Причина состоит в том, что из мерение количества частиц определенного сорта многократно опосредовано через целый ряд процессов— образования, выделения, усиления и преобразования аналитического сигнала. Техническая реализация каждого из этих процессов требует стабилыности целого ряда рабочих характеристик и неизменного во времени режима работы отдельных узлов прибора и, естественно, сопровождается помехами разного рода. [c.27]