Восстановление хлорида палладия

Прямое окисление этилена. В 1894 г. А. Филлипс обнаружил ацетальдегид при взаимодействии этилена с водным раствором хлорида палладия. Этилен образует с хлоридом палладия комплекс, который реагирует с водой. В результате образуется ацетальдегид, выделяются палладий и хлороводород. В 1959 г. О. Шмидтом был предложен непрерывный процесс получения ацетальдегида, в котором восстановление металлического палладия совмещается с его непрерывным окислением кислородом воздуха. При этом протекают две реакции, которые проводят постадийно или в одном реакторе. Первая стадия — окисление олефина [c.158]

Применяют также растворы, позволяющие объединить сенсибилизацию и активацию в одну технологическую операцию. Такие растворы называют совмещенными активаторами. Готовят их, как правило, путем приливания раствора хлорида палладия в солянокислый раствор хлорида олова(II). Вопрос о природе действия совмещенного активатора однозначно пока не решен. Установлено, что как при раздельной активации поверхности диэлектрика, так и в случае применения совмещенного активатора на поверхности диэлектрика образуются активные центры кристаллического палладия или его сплавов с оловом, инициирующие химическое восстановление металлов. Если после активирования поверхность не обладает достаточной каталитической активностью, то в качестве акселератора (ускорителя реакции восстановления металла) применяют повторно раствор активации или сильный восстановитель (чаще тот, который используют при химической металлизации). Для металлизации диэлектриков наиболее часто используют покрытия медью и никелем. [c.98]

Опыт 15. Восстановление водородом раствора хлорида палладия [c.21]

При повышенных концентрациях палладия его удельная поверхность на 1 г катализатора увеличивается, однако дисперсность Рс1 изменяется мало. Высокая дисперсность палладия в катализаторе достигается в результате пропитки АЬОз раствором хлорида палладия с последующим восстановлением водородом [15] [c.89]

Восстановление хлорида палладия. При действии окиси углерода хлористый палладий восстанавливается до палладия [c.126]

Осаждение палладия двуокисью тиомочевины [12]. Слабокислый раствор комплексного хлорида палладия нагревают до 40° С, прибавляют насыщенный раствор реагента до тех пор, пока интенсивность окраски раствора не перестанет возрастать. Затем добавляют при помешивании 5%-ный раствор хлорной ртути до прекращения выделения черного осадка. Осадок отфильтровывают, промывают теплой водой, подкисленной НС1, подсушивают и прокаливают. Взвешивают после восстановления в токе водорода и охлаждения в токе СОг. [c.114]

На стартовую полосу наносят 5%-ный раствор хлорида палладия или платины в 50%-ной соляной кислоте. Слой опрыскивают смесью 20 мл формальдегида и 80 мл 20%-ного раствора едкого кали, высушивают и опрыскивают 5%-ной уксусной кислотой. Затем опять высушивают (ири 80 °С), на полосу восстановленного катализатора наносят смесь веществ, хроматограмму опрыскивают уксусной кислотой и выдерживают в эксикаторе, заполненном водородом, от 50 до 72 ч [57]. [c.119]

Каталитическое жидкофазное окисление. В последние годы разработано большое число процессов этого типа. Один из самых новых — процесс прямого окисления этилена в ацетальдегид кислородом (воздухом) в присутствии водной окислительновосстановительной системы, содержащей хлориды палладия и двухвалентной меди. Реакция обычно осуществляется при температуре 50—140°С и давлении 0,6—1,5 МН/м (6—15 атм) и протекает путем разложения комплекса этилена с хлористым палладием под действием воды, причем образование ацетальдегида сопровождается восстановлением палладиевой соли в металлический палладий. Последний вновь окисляется в присут- [c.165]

Методика приготов.иения смешанных адсорбционных катализаторов состояла в последовательном нанесении растворов хлорида палладия и хлорида золота на носитель, их последующем высушивании и совместном восстановлении током электролитического водорода при температуре 250°С в течение 1,5 ч [5]. Во всех изучаемых системах концентрация постоянного компонента —палладия составляла 0,0546 мас.%, а содержание переменного компонента — золота изменялась от 0,00914 до 0,5 мас.%. [c.20]

В качестве носителей применялись особо чистая У °кись алюминия с удельной поверхностью 120 м /г, цеолит NaX, имеющий молярное отношение 5102 АЬОз = 2,6, размер окон 9 А суммарный объем пор 0,7 м /кг, пористость 66 %. Катализаторы готовили путем последовательного нанесения растворов хлорида палладия и хлорида золота на носитель, их последующего высушивания и дегидратации, а затем совместного восстановления в токе электролитического водорода при температуре 230... 300 °С в течение 2... з ч. Массовая доля постоянного компонента — палладия составляла 0,0 546 %, а массовая доля золота изменялась от 0,00 914. ..0,5 %, [c.53]

Восстановленная форма палладия не выделяется в виде металлической фазы, а растворяется под действием хлорида меди(И) и кислорода [c.194]

Для придания поверхности пластмасс каталитических свойств, обеспечивающих начальное протекание реакции при процессах химического меднения или никелирования, выполняют операции сенсибилизации и активирования. Эти операции производят последовательным погружением пластмассовых деталей в раствор хлорида олова и после промывки водой — в раствор хлорида палладия. При этом на поверхности диэлектрика происходит восстановление палладия хлоридом олова по реакции [c.83]

Восстановление солей никеля протекает лишь на металлах, катализирующих этот процесс (железо, никель, кобальт, алюминий, палладий). Выделение никеля на меди и ее сплавах возможно только при контакте их с электроотрицательными металлами алюминием, цинком и другими, или же после кратковременной обработки покрываемой поверхности раствором хлорида олова (сенсибилизация) и в разбавленном растворе хлорида палладия (активирование). На таких металлах, как свинец, кадмий, цинк, олово, сурьма, процесс вообще не идет. [c.173]

Индикаторная бумага, пропитанная хлористым палладием, окрашивается в серый или черный цвет в присутствии уже от 0,01 до 0,03% окиси углерода в воздухе (ср. раздел 9.2.3.11). Реакция становится значительно более чувствительной при добавлении фосфорномолибденовой кислоты. В то время как сама окись углерода весьма медленно реагирует с фосфорномолибденовой кислотой, в присутствии хлорида палладия тотчас образуется молибденовая синь. Это объясняется адсорбцией окиси углерода металлическим палладием, образовавшимся в результате восстановления, что приводит к активации окиси углерода. В результате гетерогенного катализа происходит ускорение реакции между окисью молибдена и СО [c.126]

Реакции и открытие ионов палладия. 1. Характерной реакцией на ион палладия является реакция восстановления хлоридом олова (II) с образованием на бумаге оранжевого или розовато-желтого пятна. [c.133]

Образование ацетальдегида при взаимодействии этилена с водным раствором хлорида палладия наблюдал Филлипс еще в 1894 г. Образующийся в безводной среде комплекс этилена с хлоридом палладия был описан Карашем в 1938 г. При взаимодействии палладиевого комплекса с водой происходит окисление активированного олефина с образованием ацетальдегида, выделением палладия и хлорида водорода. Шмидт в результате исследования этой реакции в 1959 г. предложил непрерывный процесс получения ацетальдегида, где восстановление металлического палладия совмещается с непрерывным его окислением кислородом воздуха. В этом случае одновременно протекают две реакции, которые осуществляются раздельно или совмещаются в одном реакторе — окисление (карбонилирование) олефина (через стадию образования активного комплекса) [c.222]

Иногда предлагают активирование проводить в нагретых до 50—90°С растворах солей Р(1 (II), в других случаях поверхность после активирования нагревают или обрабатывают раствором восстановителя без промежуточного промывания. Эти меры способствуют восстановлению и образованию на поверхности большего числа активных центров, так как соединения 5п (II), по-видимому, не всегда восстанавливают Рс1 (II) до металла. Наибольшее распространение получило активирование растворами солей палладия, так как они пригодны для всех процессов химической металлизации. Вследствие небольших концентраций солей палладия, их расход сравнительно мал и использование Р(1 экономически выгоднее, чем, например, солей Ад. Обычно применяют кислые растворы хлорида палладия, содержащие 0,01 — [c.63]

В настоящее время в промышленности ацетальдегид получают окислением этилена в присутствии водного раствора хлорида палладия как катализатора. Процесс можно проводить в одну или в две стадии (окисление этилена и восстановление катализатора идет в одном аппарате, а окисление катализатора — [c.140]

Фигуровский [702] и Полуэктов и Спивак [703] успешно применяли в качестве экстрагента для платины этилацетат. Последние авторы экстрагировали платину после соосаждения ее со ртутью, образующейся при восстановлении хлоридом олова(II). Чувствительность определения [703] составляет 0,03 мкг мл при навеске 10 г. Янг [156] рекомендовал экстракцию дитизоном для выделения платины, палладия и золота и их последующего титриметрического определения (см. методику 36). Поллард [161] предложил титриметрический метод, основанный на экстракции диэтилдитиокарбамата платины(П) из солянокислых растворов, содержащих хлорид ртути(II) и следы комплекса платины с хлоридом олова(II). Йо и Киркленд [163] применяли измененный вариант этого метода, заключающийся в одновременной экстракции диэтилдитиокарбаматиых комплексов платины и палладия хлороформом (см. методику 20). [c.248]

На бумаге хлорид золота ионом АзОз вщелочном растворе не восстанавливается или восстанавливается очень медленно. Не наблюдается также восстановления хлорида палладия. При дей-ствиижесмеси ионов А и " и Рс1(золото-палладиевого реактива) на ион АзОз" в щелочном растворе уже на холоду происходит быстрое восстановление. [c.170]

Си + или Sn +, O и-Гексан, D O Продукты восстановления Зам Обмен изотош Продукты обмена Комплексные соединения Pd жидкая фаза [310] [ещение гми или радикалами Окислы или хлориды палладия, восстановленные водородом или NaBH4 130° С [888] [c.356]

Хлорид палладия(П) функционирует как катализатор при карбонили-ровании олефинов, диенов и аллилгалогенидов [167]. В спиртовых растворителях образуются эфиры, а в негидроксильных растворителях образуются ацетилгалогениды. Восстановление Р(1(П) до металлического палладия происходит при реакциях [c.514]

Циклогексан, D2O Продукты обмена Окислы или хлориды палладия, восстановленные водородом или NaBHj 130° С [888] [c.356]

Методы, примен5Гемые для отделения золота от большинства элементов, основаны на том, что его легко восстановить до металла Применяя подходящие колаиекторы, золото легко осадить такими восстановителями, как хлорид олова (II), цинк и магний В качестве коллектора применяют ртуть, хлорид ртути (I), свинец и теллур. Особенно пригоден теллур осадок теллура, получаемый при восстановлении хлоридом олова (II), содержит золото в виде теллурида. Осадок можно растворить в царской водке переходящий в раствор теллур не мешает последующему определению золота посредством роданина. Если же золото определяют посредством хлорида олова (II), то теллур удаляют, например, сильным прокаливанием, причем двуокись теллура улетучивается. Указания, как проводить соосаждение с теллуром, будут даны позже — при описании роданинового метода определения золота . С помощью этого метода золото можно отделить от больших количеств железа, меди, свинца и других металлов (см. ниже табл. 26). Палладий, платина, ртуть и частично серебро соосаждаются вместе с золотом. Малые количества других металлов могут также попасть в осадок, однако обычно они не мешают анализу, так как коллектор (теллур) берут в очень небольших количествах, и поэтому абсолютные количества металлов, увлекаемые в осадок, так малы, что ими можно пренебречь. [c.231]

Навеска силикагеля смачивалась избытком воды, после чего при интенсивном размешивании к нему приливался раствор аммиаката палладия или аммиакатов палладия и серебра, а для получения Pd-Au/SiOj — хлорида палладия и золотохлористо-Бодородной кислоты, взятых в нужных соотношениях. После того как адсорбция практически заканчивалась (при этом обычно адсорбировалось 98% соли), растворитель медленно и возможно полнее выпаривался при непрерывном перемешивании на водяной бане. Препарат досушивался в сушильном шкафу при температуре не выше 110°С и подвергался восстановлению в струе водорода. [c.135]

Примером более новой методики приготовления катализатора этого типа может служить метод Рампино и Норда [17] с использованием поливинилового спирта. Согласно описанию, 12,5 мл 2%-ного водного раствора поливинилового спирта смешивают с 11 мл воды и 1 мл раствора хлорида палладия (1% Рс1). Затем по каплям добавляют 0,5 мл 4%-пого раствора карбоната натрия. При этом образуется гидроокись палладия и нейтрализуется выделяющийся хлористый водород. К раствору добавляют абсолютный этиловый спирт до образования 50%-ной смеси спирта с водой. Полученный коричневый коллоидный раствор переливают в сосуд для гидрирования и встряхивают в атмосфере водорода с целью восстановления окисла до палладия, после чего он может быть использован в качестве катализатора гидрирования. [c.14]

А120з =2,6, размер окон 9А, суммарный объем пор — 0,7 м /кг, пористость — 66% [7]. Катализаторы готовили путем последовательного нанесения растворов хлорида палладия и хлорида золота на носитель, их последующего высушивания и дегидратации, а затем совместного восстановления в токе электролитического водорода [c.122]

Восстановление боргидридом натрия и ацетатом никеля [J. А. С. S., 84, 1003 (1963)] хлорида палладия(П) [Bl., 1959, 1996] или платинохлористоводородной кислоты [J. А. С. S., 84, 1495 (1962)] позволяет проводить восстановление водородом, образующимся in situ при этом применяют избыток боргидрида. [c.194]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Следует отметить, что скорость разложения гидразина зависит прежде всего от природы катализатора. Н. В. Коровиным с сотр, проведено изучение разложения гидразина (0,5 М) на различных катализаторах. Процесс проводили в щелочных растворах (6 М КОН) при 20 °С в течение 6 ч. Применяли порошкообразные катализаторы на основе палладия, никеля и кобальта, полученные восстановлением хлоридов боргидридом натрия, никелевые скелетные катализаторы, изготовленные выщелачиванием сплава никеля с алюминием (никель алюми-ний=1 1), а также осаждением цинка на никелевую фольгу, с последующей термообработкой и выщелачива- [c.51]

Палладинированный асбест готовят следующим образом. Тонковолокнистый асбест пропитывают 10 /о-ным раствором хлорида палладия в 2 н. НС1 и затем высушивают на водяной бане. Сухой и окрашенный в бурокрасный цвет асбест помещают затем в широкую стеклянную трубку, через которую пропускается струя электролитического водорода. Уже на холоду, а значительно быстрее при нагревании, происходит восстановление палладия до металлического. Процесс восстановления заканчивают в тот момент, когда из реакционной трубки прекратится выделение хлористого водорода. [c.525]