Термическая диссоциация гидридов

В ряду О—5—Зе—Те способность к термической диссоциации гидридов увеличивается труднее всего разложить воду при нагревании, а гидриды селена и теллура весьма неустойчивы и разлагаются даже при слабом нагревании. [c.302]

Гидриды щелочных металлов (NaH — sH) подвергаются термической диссоциации в пределах температур 400—450°, гидрид же лития для этого требует более высокой температуры. Гидрид лития стоит несколько особняком по отношению к гидридам остальных металлов и приближается по своим свойствам к гидридам щелочноземельных элементов (см. Щелочноземельные металлы ). Разлагаются они на свободный металл и молекулярный водород по схеме [c.236]

В химии гидридов диаграмма плавкости не имеет такого значения, как в химии металлов, из-за термической диссоциации гидридов, начинающейся, как правило, задолго до их плавления. [c.10]

При нагревании все солеобразные гидриды (кроме LiH плавящегося при 668 °С без разложения) начинают разлагаться на металл и водород еще до температуры плавления. Для производных Na — s начало заметного распада лежит при 300—350 °С, для гидридов щелочноземельных металлов — около 600 °С. Термическая диссоциация последних сопровождается образованием растворов водорода в металле, что сближает их с гидридами переходного типа. [c.477]

В настоящее время приобретает распространение гидридный метод получения элементов особой чистоты, основанный на термической диссоциации гидридов [72]. Этот метод при- [c.658]

ТЕРМИЧЕСКАЯ ДИССОЦИАЦИЯ ГИДРИДОВ [c.66]

Термическая диссоциация гидридов ЭНг начинает. становиться заметной около 600 °С, причем по ряду Са—Sr—Ва она несколько усиливается. В атмосфере водорода СаНа плавится при 816 °С без разложения (его давление диссоциации при этой температуре составляет 32 мм рт. ст.). Расплавленный СаНа способен растворять металлический кальций. [c.321]

Термическая устойчивость гидридов ЬпИ (Ьа, Се, N(1) довольно высока [241,323]. При давлениях На, близких атмосферному, они диссоциируют при 1000—1100°С. В случае СеНг диссоциация сопровождается плавлением образца, по-видимому, за счет образующегося металлического церия. УНг уже прн 400°С теряет половину водорода, а остальную часть — прн 1000—1300°С [241]. [c.33]

Другими весьма эффективными химическими методами глубокой очистки веществ являются методы избирательного окисления или восстановления по отношению к очищаемому веществу или примесям. В качестве реагентов при этом часто используются галогены (метод избирательного галогенирования), водород (гидридный метод) и т. д. Весьма перспективным представляется метод термической диссоциации, который используется, например, для выделения ряда чистых металлов из их летучих гидридов. Для получения веществ высокой чистоты с успехом применяется метод химических транспортных реакций. [c.9]

Реакции термической диссоциации (пиролиза). Эти реакции характерны для карбонилов, гидридов, подидов [c.179]

Данный метод в равной мере, как и предыдущий, применяется для получения окисных адсорбентов и катализаторов путем термического разложения различных соединений, таких, как гидроокиси, карбонаты, оксалаты, гидриды и т. д., сопровождающегося удалением одного из компонентов диссоциации. Например, окись цинка получают разложением [c.36]

Для гидридов этого типа характерна легко протекаемая термическая диссоциация [c.117]

Наименее термически стойкими являются гидриды бериллия и магния первый при атмосферном давлении разлагается при 200°С, второй ири 300°С. Давление же диссоциации гидрида кальция даже при 894° С равно 25 лш рт. ст. для гидрида стронция оно равно 760 мм рт. ст. при 813° С. Давление диссоциации гидрида бария выше, чем гидрида кальция, количественные данные при высоких температурах отсутствуют. [c.83]

Механизм реакции Лейкарта — Валлаха -недостаточно ясен в настоящее время. По-видимому, цри взаимодействии карбонильного соединения с аммиаком или амином, возникающими при термической диссоциации соли муравьиной кислоты, образуется соответственно оксиамин или имин. При восстановительном действии на них муравьиной кислоты возникает сначала карбониевый катион, который присоединяет далее гидрид-анион из аниона муравьиной кислоты и образует амин [c.29]

С целью получения кремния высокой чистоты изучались способы приготовления и очистки силана ЗШ и его термическое разложение. Количественный выход силана был получен при восстановлении тетрахлорида кремния алюмолитиевым гидридом. Процесс термической диссоциации силана оценивался по чистоте получаемого кремния и скоростям разложения и осаждения. Разложение силана проводилось на индукционно нагреваемом монокристалле кремния. Осажденный микрокристаллический кремний высокой чистоты подвергали нейтронному активационному анализу. [c.24]

Поскольку дегидрирование циклогексана наблюдается при температурах выше 200° С, при которых начинается термическая диссоциация гидрида с выделением атомарного водорода, можно предположить, что последний вызовет гомолитический разрыв находящихся в аллильном положении С—Н-связей в адсорбированном циклогексене. То, что реакция дегидрирования циклогексена с образованием бензола проходит в две стадии с промежуточным образованием циклогексадиена, подтвер ждает присутствие последнего в катализате. [c.165]

Гидриды — белые кристаллические вещества, имеющие ионную кристаллическую решетку. Температуры плавления их выше, чем у гидридов щелочных металлов. Плотность резко повышается от кальция (1,90) к барию (4,15). Термическая устойчивость гидридов понижается от кальция к барию и повышается от бериллия к кальцию. Температуры их диссоциации 600—700 С, выше температур диссоциации гидридов щелочных металлов эти температуры по мере выделения водорода постепенно повышаются, вероятно, вследствие образования твердого раствора выделившегося металла с гидридом. ВеНа разлагается при 110 С и выше, а MgH2 — выше 280 С. [c.255]

Методом гидролиза можно получать вдвое больше водорода, чем его находится в гидриде. Однако этот процесс практически необратим. Метод получения водорода термической диссоциацией гидрида дает возможность создать аккумуляторь водорода, для которых незначительное изменение температуры и давления в системе вызывает существенное изменение равновесия реакции образования гидрида (сорбция водорода металлом — диссоциация гидрида). [c.474]

В ряду О—5—5е—Те способность к термической диссоциации гидридов увеличивается труднее всего разло-жить воду при нагревании, а гидриды селена и теллура весьма неустойчивы и разлагаются даже при слабом нагревании (гидрид полония — при обыкновенных уело виях). — [c.286]

Как уже было отмечено в разд. 2.2, при работе по гидридному методу рекомендуется применять диффузное водородно-аргоновое пламя, которое имеет относительно низкое неселективное поглощение в коротковолновой области спектра, где расположены аналитические линии мышьяка (193,7 пм) и селена (196,0 нм). Однако в последнее время была разработана комбинированная аппаратура, пригодная и для определения ртути, и для анализа по гидридному методу. В этих комбинированных системах используют нагреваемую кварцевую кювету. При определении ртути ее нагревают обычно не выше 250 °С, а при использовании гидридного метода—до температур йгЮОО°С, что достаточно для термической диссоциации гидридов. Преимущество этого способа при работе с гидридами состоит в том, что удастся достигнуть существенно меньшего неселектпвного поглощения (по сравнению с пламенами) и тем самым снизить пределы обнаружения мышьяка, селена и других определяемых гидридным методом элементов, [c.146]

ВаНг — серовато-белые кристаллы с плотностью 4,21 г сжК Выше 675° они подвергаются термической диссоциации. Гидрид бария разлагает воду и взаимодействует с азотом, соляной кислотой и ам.ииаком [c.244]

Соединения с водородом. Гидриды ЭН — бесцветные кристаллические вещества с ионной решеткой типа МаС1, анионом является Н . Гидриды ряда ЫаН—СзН подвергаются термической диссоциации не плавясь, Ь Н более устойчив [c.179]

Процессы термического разложения гидридов лития, магния и алюминия при давлениях водорода, близких к атмосферному, как и реакции с водными растворами кислот и щелочей, являются необратимыми. Поэтому использовать такие аккумуляторы можно лишь один раз, что ограничивает их применение. Иначе ведут себя гидриды переходных металлов III—V групп периодической таблицы элементов они легко выделяют водород при нагревании и хорошо поглощают его при охлаждении. Такие гидриды можно использовать как аккумуляторы водорода многократного действия. Так, гидриды титана и урана с самого момента их открытия начали широко применять в лабораторной практике в качестве удобных в обращении и взрывобезопасных источников чистого водорода. Гидрид титана содержит 4 % (масс.) водорода. Энергетический эквивалент бензобака емкостью 50 дм соответствует 500 кг гидрида титана. Однако, чтобы достичь оптимального для двигателей давления диссоциации гидрида титана, его необходимо нагреть до 770 К и выше, а это неприемлемо при иснользова НИИ гидридов в автомобильной технике [799]. [c.534]

В то время как при высокой температуре гидрид лития чрезвычайно реакционноспособен (аналогично свободным щелочным металлам), при комнатной температуре он исключительно устойчив. При обычной температуре он не реагирует с сухими газами, например с О2, СЬ и НС1. Водой, напротив, энергично разлагается LiH- -HOH =LiOH+Ha. Выделение водорода вследствие термической диссоциации по уравнению LiH=Li- -+ /2 Н2 начинает становиться заметным в вакууме при450°. [c.199]

В радиотехнике получили распространение пленочные сопротивления, получаемые термической диссоциацией газообразного гидрида германия ОеН4 с осаждением гер.мания на стекло. Германиевые пленки обладают сопротивлением от 1000 ом до нескольких мегом. [c.105]

Кривая упругости водорода гидрида никеля дает излом при 56°. Это объясняется тем, что термической диссоциацией при 56° получается из гидрида Ы1Н2 гидрид К1Н — вещество кристаллического вида, более устойчивое, чем Ы1Н2. Существование гидрида М1Н4 этой работой не подтверждено. [c.126]

В работе [493] учли сложность систем переходный металл— халькоген и необходимость применения длительного нагревания для достижения полноты прохождения реакции. Поэтому, приготавливая сульфиды состава ThS и TlijSj, стехиометрические количества тория (полученного разложением его гидрида) и серы нагревали в эвакуированных запаянных трубках в течение двух недель до 800 °С, затем реакционную смесь растирали и снова нагревали при той же температуре в течение недели. ThS и ThjSg получаются также при термической диссоциации высших сульфидов или при взаимодействии их с вычисленным количеством гидрида тория. [c.197]

Некоторые данные, относящиеся к характеристике солеподобны гидридов, приведены в табл. 29. При нагревании солеподобные гидридь подвергаются термической диссоциации. Например, термическая дис социация Ь1Н и NaH происходит в температурном интервале 350— 600° С, а СаН2 и 5гН., — при 500—700° С. Солеподобные гидридь [c.114]

Термическая вакуумная диссоциация гидрида бария (900—1000°), нитрида BasNa (160—180°) и Ba(NHs)6 (комнатная температура) сопровождается образованием металлического бария. [c.242]

Металлический титан можно получить, восстанавливая хлорид титана Т1С14 металлическим натрием, магнием или гидридом натрия в атмосфере водорода при температуре 750—1000°, а также термической диссоциацией его галоидных соединений сад раскаленной вольфрамовой проволокой, восстановлением двуокиси титана гидридом кальция или воостановлением дву- [c.244]

По термической устойчивости гидриды Na — s близки друг к другу —давление их диссоциации достигает 760 мм рт. ст. при следующих температурах (°С) 420 (Na), 427 (К), 364 (Rb), 389 ( s). В отсутствие избытка водорода все они разлагаются на элементы еще до достижения температур плавления. Напротив, LiH по устойчивости превосходит даже гидриды щелочноземельных металлов (XII 3 доп. 23) давление его диссоциации при 500 °С составляет только 0,07 мм рт. ст. и достигает атмосферного лишь около 850 °С. Под давлением водорода температура плавления NaH лежит выше 800 °С (т. е. превышает температуру плавления Na l). [c.237]

Таким образом, сами аддукты фурана и его замещенных, а также их гидриды в зависимости от особенностей строения и условий- реакции склонны к различным превращениям. Они, как правило, отличаются термической неустойчивостью и поэтому легко подвергаются ретродиеновому распаду (который может протекать с диссоциацией на исходные компоненты либо с отщеплением молекулы этилена и образованием новой фурановой молекулы) или ароматизируются с потерей кислородного мостика. Под действием электрофильных реагентов в этих соединениях происходит раскрытие кислородного мостика, которое сопровождается отщеплением молекулы воды или превращением в оксигруппу (последняя в процессе реакции может также замещаться на нуклеофильный остаток). [c.110]

Все простые соединения с водородом—гидриды МНз—чрезвычайно ядовитые газы с отвратительным запахом. Водородные соединения S, Se, Те наиболее легко образуются нри взаимодействии халькогенидов с кислотами. HgPo можно приготовить только в следовых количествах при растворении магния (покрытого полонием) в 0,2 н. НС1. Термическая устойчивость и прочность связей уменьшается от H,S к НоРо. Хотя чистый HjSe термически устойчив до 280° [7J, НоТе и Н,Ро термодинамически неустойчивы по отношению к составляющим их элементам в свободном виде. В водных растворах все водородные соединения ведут себя как слабые кислоты, причем константа диссоциации возрастает с увеличением атомного номера. В том же направлении увеличивается их общая реакционная способность. Из указанных соединений наиболее важным является сероводород. Он растворяется в воде, образуя приблизитель- [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология