Основные типы соосаждения

При изучении соосаждения методом изомолярных серий также было получено два основных типа диаграмм для химических соединений и твердых растворов. В свою очередь, диаграммы, характеризующие образование химических соединений, различаются в зависимости от соотношения между компонентами, входящими в данное соединение. Диаграммы приведены на рис. 5-81. [c.265]

В гравиметрическом анализе соосаждение является нежелательным. Его стараются уменьшить или устранить. Методы устранения соосаждения зависят от типа соосаждения. Так, в случае осаждения кристаллических осадков основным видом загрязнения осадков является окклюзия. Захваченное вещество находится внутри кристаллов основного осадка. Эти примеси практически нельзя отмыть. Их можно в значительной мере уменьшить в процессе осаждения. С этой целью рекомендуется вести осаждение в условиях, при которых растворимость труднорастворимой соли достигает максимума. Кроме того, осадитель прибавляют медленно, интенсивно перемешивая раствор. В этих условиях происходит медленный рост небольшого количества больших кристаллов. Еще лучше проводить осаждение из гомогенного раствора, применяя возникающие реактивы (см. ниже). Поэтому кристаллические осадки осаждают из горячих кислых растворов (условия максимального растворения труднорастворпмого соединения). [c.197]

Процессы соосаждения довольно сложны и разнообразны. Их закономерности были выяснены главным образом благодаря обширным исследованиям Гана [77] и В. Г. Хлопина [435, 858], которые установили два основных типа соосаждения. К первому принадлежат те случаи, когда микрокомпонент изоморфен с осадителем и образует с ним смешанные кристаллы. Такое соосаждение называют изоморфным. Ко второму типу относится адсорбционное соосаждение, когда микрокомпонент адсорбируется на поверхности зерен или кристаллов осадка. Как правило, изоморфное соосаждение мало зависит от условий опыта температуры, присутствия примесей, pH раствора и т. д. Наоборот, адсорбционное соосаждение очень чувствительно к измерениям этих факторов. Оба типа соосаждения отличаются также количественными соотношениями, которым они подчиняются. [c.208]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

ОСНОВНЫЕ ТИПЫ СООСАЖДЕНИЯ [c.134]

Соосаждение может быть результатом объемного распределения микрокомпонента между осадком и раствором и поверхностной адсорбции. В пределах каждого из основных типов имеется ряд различных процессов, приводящих к соосаждению [219, 220]. Это многообразие процессов приводит к тому, что соосаждение — обычное явление, когда какое-либо соединение осаждается из раствора, в котором содержатся радиоактивные элементы с очень низкой концентрацией. [c.161]

Некоторые авторы [5] полагают, что захват маточника кристаллами, растущими в неравновесных условиях, является основной причиной соосаждения, однако при этом не исключают возможность образования в системах ограниченных истинных твердых растворов, а также растворов коллоидного типа. [c.46]

Соосаждение может быть обусловлено объемным распределением микрокомпонента между осадком и раствором и поверхностной адсорбцией. В пределах каждого из основных типов имеется ряд различных процессов, приводящих к соосаждению [271]. Многообразие процессов приводит к тому, что соосажде-иие — обычное явление, которое наблюдается при осаждении какого-либо соединения из раствора, содержащего микрокомпоненты. [c.224]

При сравнении между собой диаграмм с постоянной концентрацией основного компонента и переменной второго обращает на себя внимание то, что они имеют общие элементы диаграмм. Так, поле II в диаграммах твердых растворов позволяет сделать предположение об образовании неопределенных химических соединений или так называемых бертоллидов. Излом кривой соосаждения отвечает иррациональным соотношениям компонентов в твердой фазе. В интервале концентраций второго компонента, соответствующих отрезку оси абсцисс аЬ, состав твердой фазы непрерывно меняется. Угол 3 диаграмм этого типа больше угла а, соответственно чему для поля II происходит непрерывное увеличение соосаждающегося компонента в твердой фазе. Геометрический образ этой части диаграммы соответствует химическому соединению. [c.267]

Известно [8], что при номош.и органических соосадителей можно выделить микропримеси металлов в виде соединений рассматриваемого типа при крайне высоких разбавлениях (до 1 10 ). Представляло интерес выяснить, обусловлена ли высокая чувствительность процессами соосаждения или же собственной малой растворимостью образующихся тройных соединений. На примере тройных соединений цинка мы попытались решить этот вопрос, а также сравнить несколько основных красителей по чувствительности, как осадителей для цинка. [c.72]

Диаграммы, построенные по этому методу, для всех изученных систем могут быть сведены к двум основным типам диаграммы химических соединений и твердых растворов. Для обоих случаев наблюдается пропорциональность между количеством соосажденного катиона и его концентрацией в растворе (рис. 1, 2, поле /). Указанное постоянство распределения катиона, характеризующееся параллельным ходом кривых соосаждения, присуще твердым растворам. Это отражает подчинение распределения закону распределения в его простейшем виде [c.262]

Изучались [55] реакции циклогексаиа с полным анализом продуктов в смеси с к-гептаном в присутствии алюмо-молибденовых и алюмо-хром овых катализаторов. При исследованиях применялись давления водорода, близкие к используемым на промышленных установках риформинга. Окисные катализаторы риформинга трех основных типов алюмо-хромовый, полученный смешением гелей, соосажденный алюмо-молибденовый и молибденовый, полученный пропиткой геля окиси алюминия, охарактеризованы на рис. 9, 10 и И. Верхняя кривая на рис. 9 отражает зависимость степени превращения циклогех сана от температуры. Оба молибденовых катализатора значительно более активны, чем алюмо-хромовый. Например, при проведении реакции при парциальном давлении водорода 7 ат, температуре 454° и объемной скорости жидкого сырья 1,0 час.превращение цршлогек-472 [c.472]

Рассмотрим механизм соосаждения примеси железа с сернистым цинком. При подкислении цинковых белил образуются небольшие количества поверхностного соединения переменного состава типа основного ацетата цинка. Основной ацетат цинка вступает в реакцию с сернистым натрием. Образуется основной сернистый цинк, с которым со-юсаждаются ионно-дисперсные формы примеси железа. Освобождающиеся в результате данной реакции ацетаты многократно реагируют с окисью цинка до полного превращения ее в сернистый цинк. [c.90]

Стабилизированные пористые образцы никелевых и кобальтовых катализаторов легко получить, как и образцы железных катализаторов, методохм соосаждения. В большинстве этих катализаторов (известных как катализаторы Фишера — Тропша) стабилизаторами служат окись тория или ее смесь с окисью магния. Стабилизаторы получают осаждением гидроокисей одновременно с осаждением основного компонента. Восстановление высушенных осадков обычно проводят при 620—720 К. Известно очень много кобальтовых катализаторов самого разного состава. В табл. 8 обобщены свойства некоторых кобальтовых образцов, приведенных Сторчем и др. [147] и Андерсоном [149]. Данные о никелевых катализаторах более скудны, но они мало отличаются от приведенных для кобальта [149]. Для катализаторов этого типа восстановление при 620—670 К является неполным. Например, максимальная степень восстановления кобальта обычно составляет 60—80%- Невосстановленный металл, по-видимому, входит в состав различных соединений, образующихся при взаимодействии металлических окислов со стабилизаторами или носителем. Ситуация сходна с наблюдавшейся для некоторых обычных нанесенных никелевых катализаторов. В то же время плавленый магнетит, по-видимому, восстанавливается при 720 К полностью, если продолжительность восстановления достаточно велика. [c.237]

Соосаждение по типу 1.2.2 может происходить при пересыщении материнской фазы относительно нескольких кристаллизантов, но при облегченном образовании центров выделения одного из нр1х. Фаза этого кристаллизанта выделяется первой и становится основной (матрицей). Остальные фазы выделяются в объеме или на поверхности матрицы. Каждая из них может захватывать примесь, как описано в разделе 2.1. Однако характер распределения примеси в системе определится, в основном, взаимным расположением выделяющихся фаз. В зависимостп от расположения фаз захват примеси по типу 1.2.2 можно разделить на два вида захват при образовании новых фаз иа поверхности матрицы и захват при образовании новых фаз в объеме матрицы. Первый вид захвата возможен при значительных различиях в скоростях осаждения основной и остальных фаз, когда второй и последующие кристаллизанты осаждаются после завершения выделения первого. Второй вид захвата должен наблюдаться при меньших различиях в скоростях осаждения крпсталлп-зантов за счет формирования кристаллов новых фаз на поверхности матрицы с последующим замуровыванием этих фаз в ее объеме, а также за счет образования и роста новых фаз непосредственно в объеме матрицы. Первый вид можно распознать по изменению адсорбционных свойств и экзоэлектронной эмиссии матрицы в процессе соосаждения, а также по преимущественному растворению кристаллов новой фазы под действием растворителей. Второй вид можно характеризовать постепенным переходом новой фазы нз осадка в раствор по мере растворения матрицы. [c.34]

Крайне недостаточны до сих пор данные по включению примесей из неорганических ионов электролитов. По данным Сривастава и Гессера [96], осадки никеля из ванны типа Уотта содержали при 25° почти независимо от плотности тока, около 0,003% бора, 0,03% хлорида, 0,04% сульфида, 0,07% сульфата. При повышении температуры до 50° эти количества уменьшались в среднем в 1,5 раза. Уменьшение соосаждения наблюдалось также при введении кумарина и при увеличении кислотности. Авторы [96] считают, что захват примесей обусловлен соосаждением частиц коллоидной гидроокиси никеля однако можно видеть, что налицо все основные черты адсорбционного контроля включения. Соотношение концентраций включенных примесей отражает соотношение их адсорбируе-мостей и концентраций в электролите. Влияние температуры связано с уменьшением адсорбируемости, влияние кумарина объясняется его конкурирующей адсорбцией, приводящей, главным образом, не к соосаждению, а к восстановлению. [c.143]

Первыми органическими пигментами, нашедшими применение в практике, были лаки. Такие пигменты не являются чисто органическими производными, так как они образуются в результате осаждения растворимого красителя па неорганическом субстрате [1]. Тем не менее цвет лаков обусловливается органической составляющей. Субстрат почти всегда бесцветен и чаще всего представляет гидроокись алюминия (Алюмин) или сульфат бария (Бланфикс или Перманентный белый). Применяют также соосажденную смесь гидроокиси алюминия с сульфатом бария и белый пигмент (смесь гидроокиси алюминия и сульфата кальция). По терминологии А5ТМ лаком называют особый тип пигмента, состоящего главным образом из красящего вещества, растворимого в органическом растворителе, и неорганической основы или носителя. Для лаков обычно характерны яркость цвета и более или менее выраженная прозрачность в масляных красках. В практике лаки готовят из специально подобранных красителей с ярким оттенком и легко переводимых в нерастворимую форму. Большое значение имеют лаки из кислотных красителей, например лак Пигментного алого и лак Павлиньего синего, а также из основных красителей, например лак Метилового фиолетового. [c.275]

Однако делать на этом основании вывод о том, что метод осаждения является оптимальным для всех видов катализаторов, нельзя, так как наряду с достоинствами эн обладает рядом недостатков при соосаждении в состав катализаторов во многих случаях включаются примеси основных или кислых солей, обусловливающие уменьшение величины поверхности и удельной активности. Возможно также образование соединений типа тройных солей, как это было показано для систем NiO—. СггОз—NaaO, обладающих малоразвитой поверхностью. Включение этих соединений в состав систем на основе NiO существенно изменяет также их восстанавливаемость, а следовательно, свойства конечных катализаторов. [c.371]

Сюда включаются катализаторы на носителях, являющиеся катализаторами щироко используемого типа, которые наносятся на носитель, обычно путем пропитки, соосаждения или смешивания. Эти средства обычно состоят из одного или нескольких активных веществ, осажденных на носитель, или из смесей основных активных веществ. Активными веществами являются обычно очень тонко размолотые металлы, их окислы и другие металлические составы. Наиболее широко используются металлы, входящие в группу VIII периодической таблицы (особенно кобальт, никель, палладий и платина), а также молибден, хром, медь и цинк. Носитель обычно состоит из глинозема, селикагеля, каменной муки, подвергнутой или не подвергнутой активированию, керамических материалов и пр. [c.387]

В большинстве эмиссионных и абсорбционных методов нламенной фотометрии пробы анализируют в виде растворов, поэтому подготовка проб для анализа сводится к получению подходяш его раствора пробы. При всех манипуляциях необходимо принимать меры, предотвращающие возможное загрязнение пробы определяемым элементом или, наоборот, потери этого элемента при исиарении, соосаждении и т. д. В этом и состоит основная задача подготовки нроб к определению следов элементов любым методом. Как правило, все реактивы должны быть высокой степени чистоты в соответствии с требованиями по чувствительности анализа. Простейший способ подготовки проб для анализа — растворение в воде. Однако этот случай встречается довольно редко и чахце требуются для растворения кислоты, щелочи или сплавление. Если же для растворения необходимо применение кислот, то концентрация кислоты должна быть минимальна и тип кислоты следует выбирать с учетом влияния на излучение или поглощение света определяемым элементом. [c.196]

Как отмечалось в разделе 2,2.3, массовой кристаллизации технических солей сопутствует, как правило, соосаждение примесей с эписегрегацией, т. е. концентрированием их в приповерхностных слоях основного вещества. Известно, что гетерогенные включения кластерного типа являются источниками зарождения дислокаций [56, с. 91] при аномально низких значениях приложенных напряжений. В соответствии с этим следует предположить, что технические соли и гранулированные минеральные удобрения характеризуются высоким поверхностным барьерным эффектом. Поскольку в дисперсных структурах, образующихся в результате массовой кристаллизации, удельная поверхность велика, барьерный эффект оказывает большое влия- [c.60]

Синтезированы двухкомпонентные адсорбенты нового типа — пористые сополимеры кремневой кислоты и полиорганосилоксанов силикополиметилсилоксаны и силикополивинилсилоксаны различного состава. Изучены их свойства. Установлены основные закономерности формирования пористой структуры соосажденных адсорбентов. Лит. — 3 назв., ил. — 3, табл. — 1. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология