Реакции замещения хлора другими галоидами

Углеводородная цепь галоидных алкилов сохраняет свойства цепи алканов. Наиболее важный тип реакций галоидных алкилов — реакции замещения обмен атома галоида на другие галоиды или другие одновалентные группы атомов при действии воды, оснований и солей. Примером таких реакций может служить приведенная при рассмотрении методов синтеза галоидпроизводных реакция обмена хлора на иод (действие Nal) [c.74]

Свойства хлорбензола. Температура кипения 132°. В то время как галоидопроизводные углеводородов жирного ряда являются очень реакционноспособными соединениями (их галоидные атомы обладают большой подвижностью и могут вступать в различные реакции обмена), ароматические галоидопроизводные, галоид которых стоит в бензольном ядре, обладают другим характером связь галоида с ядром здесь очень прочна и замещение галоида идет с большим трудом. Так, например, хлорбензол реагирует с аммиаком в автоклаве лишь при нагревании до 180—200° в присутствии солей меди или медного порошка концентрированные водные растворы щелочей отщепляют хлор от хлорбензола лишь при температуре около 1 300°. Прочность связи галоида с ядром уменьшается заметно при вступлении в ядро так называемых отрицательных групп например, N0,, СООН и др. При этом особенно сильно активируют атом хлора и делают его подвижным группы, стоящие к нему в [c.300]

Замещение галоидов на фтор. Одним из распространенных методов получения фторорганических соединений является реакция между хлор-, бром- или йодсодержащими органическими соединениями с неорганическими фторидами или фтористым водородом. Таким способом были получены различные фторированные спирты, простые и сложные эфиры и другие соединения. [c.67]

Особенно чувствительны к типу аппаратов, их конструкции и материалу, из которого они изготовлены, реакции хлорирования, нуклеофильного замещения атомов галоида окси-, амино- и другими группами, гидрирование, реакции замещения нитрогруппы хлором и другие. Например, ж-дихлорбензол можно получить из л4-хлоранилина или 2,4-дихлоранилина и из ж-динитробензола по следующим схемам [c.415]

Энергия активации для хлорирования метана, определенная экспериментально, составляет 31 600 кал [28] (вычисленная 28 500 кал), тогда как вычисленное значение для хлорирования этилена путем замещения составляет 45 ООО кал [34]. Обе реакции, по-видимому, протекают по одному механизму. Можно поэтому предсказать, что замещение водорода галоидом в метане, этане и других парафинах должно протекать быстрее, чем в этилене это действительно наблюдается. Энергия активации присоединения хлора к этилену была рассчитана Шерманом с сотрудниками она составляет 28 500 кал для цепной реакции и 25 200 кал для бимолекулярной реакции. Эти значения гораздо меньше той величины, которая найдена для заместительного хлорирования этилена экспериментально показано, что присоединение хлора к этилену протекает быстрее, чем замещение, по крайней мере, при низких температурах. [c.60]

Для других галоидсодержащих растворителей не всегда ясно, происходит ли вначале замещение атома галоида яли водорода, находящегося у того же атома углерода (известно, например, что хлороформ при реакции с органическими свободными радикалами предпочтительно замещает водород, а не хлор) [77]. [c.125]

Реакции замещения хлора другими галоидами. Японскими учеными [89] найдено, что при взаимодействии -хлорэгилового эфира с KF при 180° С в этиленгликоле происходит замещение хлора на фтор [c.179]

Другим способом, применяемым для этой цели, является взаимодействие веществ в парообразном состоянии. Соотношение олефина и галоида следует регулировать таким образом, чтобы в реакционной смеси не было большого избытка галоида. В случае этилена эта предосторожность не необходима, но хло р-и бромпроизводные пропилена и бутиленов более чувствительны к действию избытка свободного галоида. Удобнее проводить реакцию следующим образом предварительно приготовляют смешением олефина с галоидом некоторое количество жидкого галоидопройзводного, яосле чего в этот продукт пропускают при сильном охлаждении газообразный олефин. Затем в смесь осторожно вводят хлор или бром с такой скоростью, чтобы галоид никогда не находился в избытке. В этих условиях реакция замещения водорода галоидом сводится к минимуму [c.35]

Очень интересно отношение антрацена к реакциям замещения. Легче. всего заместители вступают в положения, находящиеся между двумя бензольными ядрами, причем имеются определенные доказательства того, что при введении нитрогруппы или галоида в мезоположение прежде всего имеет место процесс присоединения. Продукты присоединения хлора или брома к антрацену в положении 9, 10 легко отщепляют элементы галоидоводорода с образованием 9-хлор- или 9-бромантрацена (см. стр. 92). Введение галоида в другие положения осуществимо при более жестких условиях [c.96]

Реакция прямого присоединения имеет место также при -пропускании хлора в кипящий бензол в отсутслвии катализаторов. Пропускание этилена в смесь бензола и хлора в темноте приводит к образованию гексахлорциклогексана (в котором превалирует а-форма, плавящаяся -при IS ) вместе с некоторым продуктами замещения С другой стороны, хлорирование бензола в присутстзии практически -всех обычных переносчиков галоида дает -исключительно х л о р-замещенные производные этого углеводорода, незавжи.мо от того, -велся ли п-роцесс на св-ету или при температуре кипения углеводорода. [c.821]

При достаточном избытке галоидоводородной кислоты реакцию замены диазогруппы на галоид в некоторых диазониях, например, содержащих NO2 и аналогичные заместители, удается осуществить и в присутствии ряда других веществ солей окиси меди, А С1з, РеС1з. Имеются указания на возможность замещения диазогруппы хлором или бромом путем нагревания диазосоединения в концентрированных водных растворах хлоридов или бромидов кальция, магния или цинка без применения меди и ее соединений и без избытка галоидоводородной кислоты ( Н. В.) 155, [c.495]

Из материалов на основе других полимеров, устойчивых к действию галоидов, в частности сухого и влажного хлора, следует отметить эбонит из НК, СКИ-3 или эбонитоподобный материал на основе комбинации каучуков СКИ-3 и наирита Мягкие резины на основе ненасыщенных казп1уков к действию галоидов неустойчивы. Химизм процессов галогенирования каучуков весьма сложен. Например, хлорирование натурального каучука (растворенного в четыреххлористом углероде) осуществляется по реакциям замещения (11.1), циклизации и сшивания (П.2) и присоединения (П.З и П.4) [c.53]

Исследования эти привели к двум весьма важным результатам во-первых, они совершенно ясно доказали, что. так,называемый закон наибольшей работы Вертело не может быть применен без известных огранияений и оговорок и что, так сказать, навстречу ему [20] идет закон распределения элементов в зависимости от масс и температуры. Хотя уже и многие другие изученные явления привели к аналогичным результатам, но. нигде так ясно.это отступление о закона наибольшей работы, котором сам автор придавал слишком абсолютное значение, не выразилось с такою ясностью этим и объясняется, почему исследования проф. Потылицына не только обратили на себя всеобщее внима-нае ученых, но подняли горячий спор и вызвали даже новые исследования со стороны автора закона, т. е. знаменитого французского хшиика Вертело. Конечно, общий СМЫСЛ закона наибольшей работы и. значение его для предсказания главного хода химических реакций сохранился, но самый закон полнее разъяснился и выяснились условия его применимости. С этой точки зрения исследования нашего сочлена проф. Потылицына имеют несомненно важное значение в науке. Другой важный результат исследования ироф. Потылицына взаимных вытеснений галоидов — это открытая им количественная законность предела замещения хлора бромом, а именно зависимость. этого Предела от атомного веса металлического элемента оказалось, что чем более этот атомный вес, тем более хлора замещается бромом — коэффициент замещения, деленный на атомный вес, представляет величину постоянную.. Это, сколько я припомню, первый случай, где ход химической реакции и самый ее коэффициент заранее может быть вычислен по атомному весу элемента, й. Следовательно, исследование это может служить новым доказательством преобладающего значения атомного веса для определения физико-химических Свойств элементов, а следовательно, и для их классификации ( Русское Химическое Общество. XXV (1868—1893). Отчет об экстренном общем собрании Русского Физико-Химического Общества 6 ноября 1893 г. , СПб., 1894, стр. 17—20). (Стр. 423) [c.648]

В лабораторной практике и в промышленности используются такм<е реакции замещения одного галоида другим (например, хлора фтором), группами 5СМ, СЫ, водородом и другими. [c.189]

Хлорирование проводится в темноте либо в жидкой, либо в паровой фазе, и может ускоряться нагреванием, светом и такими катализаторами, как йод, металлы, галоиды металлов или другие агенты, способные превращать молекулу хлора в атомы хлора [664, 665]. Замещение происходит в различных позициях, и контроль возможен только в ограниченных размерах [430, 668, 669]. Так, метан хлорируется с получением некоторого количества всех четырех возможных хлорпроиззодных в реакции с пропаном получается либо первичный, либо вторичный хлориды. Жидкофазное хлорирование дает более высокий выход первичных продуктов замещения. [c.144]

Однако имеются данные, противоречащие предположению об одностадийном механизме типа 5 2. При конденсации в метиловом спирте I-замещенных 2,4-динитробензолов с пиперидином атом фтора, нитрогруппа и п-толуолсульфонилоксигруппа, находящиеся в положении 1, замещаются очень быстро, тогда как атомы хлора, брома и еще 4 других заместителя обмениваются значительно медленнее и все с почти одинаковой скоростью. Таким образом, очевидно, что три галоида не могут быть расположены в последовательности Вг>С1>Р, которая требуется для реакции типа ЗгД, а близость скоростей реакции для шести различных заместителей, содержащих 5 разных элементов, свидетельствует об отсутствии влияния природы заместителя и показывает, что определяющая скорость реакции промежуточная стадия замещения не связана с расщеплением связи С—X. С другой стороны, имеются данные, согласующиеся с представлением о двухстадийном механизме, включающем образование комплекса И, который аналогичен промежуточным соединениям, постулированным для электрофильного замещения [c.202]

Аналогичным образом не мешают присоединению и галоидные заместители, причем в ряду р-нафтохинона такое замещение стабилизует чувствительное в других случаях хинонное кольцо (Данн , 1937). Так, 3-хлор-1,2-нафтохинон может быть использован для реакции Дильса-Альдера, тогда как незамещенный 1,2-нафтохинон в этих условиях разруша-зтся. Электроноакцепторные свойства атома галоида компенсируют вызываемое им пространственное затруднение реакции присоединения. В 2,3-дициан-1,4- бензохиноне сильно электроноакцепторные заместители настолько повышают диенофильность смежной с ними двойной связи, что диен 1 -ацетоксивинилциклогексен I присоеди- [c.426]

В этом процессе могут быть рассмотрены как имеющие место две независимые друг от друга реакции 1) присоединение фтористого водорода по двойной связи, сопровождающееся замещением галоида, и 2) присоединение хлора по двойной связи (при действии хлорфтори-стой пятивалентной сурьмы) с последующим обменом галоида. [c.93]

При действии хлора или брома сравнительно легко образуются соответственные галоидопроизводные кислот. Если галоидирование вести таким образом, чтобы получать моногалоидо-замещенные, то при этом продуктом реакции являются исключительно а-галоидозамещенные кислоты или галоидангидриды галоидозамещенных кислот. Эта реакция имеет большое значение, так как из образующихся при этом а-галоидозамещенных кислот, замещением галоида другими группами, можно получать различные а-замещенные жирные кислоты. Кроме того, эта реакция применяется для превращения жирных кислот в ближайший низший гомолог, т, е. в кислоты, содержащие на один [c.276]

При хлорировании бензола под действием ионизирующих излучений могут происходить два процесса 1) замещение водорода в бензольном кольце 2) присоединение галоида к бензольному кольцу. Облучение способствует протеканию процесса присоединения хлора к бензольному ядру. При действии у-излучения Со на смесь бензола и хлора в потоке хлора образуется смесь изомеров 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана, из которых практический интерес представляет у-изомер, являющийся сильным инсектицидом (другие изомеры гексахлорциклогекса-на мало токсичны). Реакция хлорирования протекает очень быстро и проводится в растворе четыреххлористого углерода. Радиационно-химический выход гексахлорциклогексана очень высок (табл. XIV. 2). [c.283]

Несколько неожиданные результаты были получены нами при обмене галоида, активированного присутствием в антрахиноновом ядре нитрогруппы. Сведения о сравнительной подвижности атома хлора и нитрогруппы в реакциях нуклеофильного замещения ароматических соединений в литературе довольно разног ечивы. Так, в монографии Гyбeнai указывается, что реакционная способность атома хлора в а-положении антрахинонового ядра выше таковой для нитрогруппы. В патентной литературе защищается способ получения п-нитроал кил аминозамещенных антрахинона обменом атомов хлора в 1,5-дихлор-4,8-динитроантрахиноне. По данным патента, нитрогруппа в указанных условиях не затрагивается. С другой стороны, в литературе имеются сообщения, что в соединениях бензольного ряда нитрогруппа вытесняется при нуклеофильном замещении приблизительно в 10 раз быстрее, чем атом хлора . В случае 1-хлор-4 Нитроантрахинона мы могли ожидать большей подвижности атома хлора в подобных реакциях, поскольку он дополнительно активируется нитрогруппой (сильная активация) нитрогруппа в свою очередь активируется атомом хлора лишь слабо. В действительности картина оказалась сложнее. В отсутствие соединений меди взаимодействие 1-хлор-4-нитроантрахинона с аминами протекает в двух направлениях [c.102]

Однако по своим реакциям с галоидами и с галоидоводородными соединениями бороводороды значительно отличаются от углеводородов. Например, диборан, реагируя с соляной кислотой, образует хлор-производное соединение и водород BJ(,HJ , который согласно его формуле должен был бы вести себя как ненасыщенное соединение, дает с галоидом замещенное производное, а не продукт присоединения, как это имеет место в СзН и в других ненасыщенных углеводородах. По своей низкой устойчивости и бурной реакции с водой некоторые бороводороды напоминают силаиы, а не углеводороды. Так [c.567]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции замещения хлора другими галоидами: [c.288] [c.833] [c.836] [c.66] [c.140] [c.320] [c.215] [c.37] [c.411] [c.62] [c.411] [c.214] [c.424] [c.30] [c.22] [c.12] [c.10] [c.825] [c.271] [c.416] [c.558] [c.319] [c.355] [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология