Зависимость от молекулярного веса . в) Зависимость от концентрации

В приведенных формулах Z и Сс означают такие критические значения длины цепи или концентрации, при которых на зависимости log г) от log 2 или log от log с наблюдается резкий излом. Соотношения (8) — (11) являются различными частными случаями уравнения (5), справедливыми в том случае, когда Зе равняется 0,50, 0,33, 0,18 или О соответственно. Как показывают полученные ранее результаты [1] и данные настоящей работы, уравнения (5) и (6) выполняются не только в критических точках, но также в широких диапазонах изменения молекулярного веса и концентрации как ниже, так и выше этих критических точек. [c.335]

Зависимость молекулярного веса от концентрации белка исследовалась при измерениях светорассеяния [9, 10]. На рис. 18 показано, что молекулярные веса достигают максимума при концентрации около 9 мг/мл. При дальнейшем увеличении концен- [c.432]

Кривая зависимости молекулярного веса от концентрации изобути-лена характеризуется максимумом, лежащим обычно в предела 20—40% (рис. 84). [c.187]

Аналогичный вид имеет кривая зависимости молекулярного веса от концентрации мономеров, полученная для других систем межфазной поликонденсации. Анализируя эту и аналогичные зависимости, необходимо отметить следующее (рис. 64) [c.171]

Характер зависимости молекулярного веса от концентрации мономера в водной фазе при газофазном и межфазном способах поликонденсации качественно аналогичен. [c.233]

Таблица 51 Зависимость молекулярного веса от концентрации гидроксильных групп при полимеризации окиси этилена в присутствии ВРз [61]

Была предпринята попытка определить, имеется ли связь между зависимостью молекулярного веса от концентрации алкилалюминия и процессом переноса цепей с участием алкильных групп алкилалюминия. Опыты по полимеризации были проведены с применением триэтилалюминия, меченного [c.35]

Зависимость молекулярного веса от концентрации мономера при разных температурах показана на рис. 4. С ростом концентрации мономера молекулярный вес растет тем более резко, чем ниже температура. При низких температурах и [c.325]

Зависимость молекулярного веса и концентрации полимера в растворе от значения 7 можно определить отдельно. Таким образом, можно перейти от кривой турбидиметрического титрования к кривой распределения по молекулярным весам [4]. Однако при применении [c.37]

Может быть также проведено исследование зависимости молекулярного веса от концентрации катализатора и синтез блок-сополимеров. [c.166]

Исследование зависимости молекулярного веса от концентрации катализатора выполняется по методике, приведенной выше. Проводят не менее 3—4 опытов по полимеризации при различных количествах катализатора. Определяют молекулярные веса полученных полимеров и сравнивают их с расчетными значениями (графически или в табличной форме). [c.169]

Рис. IV. 1. Кривые зависимости молекулярных весов нефтепродуктов от концентрации последних в растворителе (бензоле).

Потенциал вещества А в растворе должен быть равен, его потенциалу в газовой фазе, находящейся в равновесии с раствором поэтому определенный таким образом молекулярный вес растворенного вещества должен быть равен его молекулярному весу в газовой фазе. Сделанный вывод справедлив, даже если растворенное вещество присутствует главным образом в виде стабильного соединения с растворителем, хотя в этом случае при увеличении концентрации растворенного вещества отклонение от предельной зависимости будет возрастать быстрее. [c.34]

Зависимость молекулярных весов полиакрилонитрила, полученного нагреванием мономера при постоянной концентрации инициатора [17] [c.136]

Изучение зависимости молекулярного веса полимера от концентрации ингибитора позволяет определить константу скорости реакции ингибирования. Соответствующие данные для некоторых полимерных радикалов и ингибиторов приведены в табл. 21. Изучение явлений передачи цепи и ингибирования дало очень [c.258]

Интерпретация рассмотренных своеобразных зависимостей молекулярного веса полимера от условий полимеризации является дискуссионной. Возможна иная трактовка тех же экспериментальных фактов. Большого внимания заслуживает недавно предложенный И лешем [56] обобщенный подход к объяснению часто наблюдающегося в катионных системах резкого изменения характера зависимости Р с изменением концентрации одного из компонентов [c.331]

Результаты для фракций виниловых полимеров [219] хорошо согласуются с независимыми определениями молекулярного веса. Однако имеются указания, что для системы полистирол — циклогексан константа /Сз даже при тета-температуре значительно меньше теоретической [118, 222]. Для линейных виниловых полимеров по характеристической вязкости можно предсказать также зависимость коэффициента диффузии от концентрации, если только известны осмометрические данные для этих систем [219]. Птицын [168] рассмотрел разветвленные полимеры (см. также работу Граната [87]). [c.52]

Предложенный выше метод обобщения экспериментальных данных по зависимости вязкости концентрированных растворов полимеров от молекулярного веса и концентрации был применен к различным известным из [c.331]

Фокс и Аллен [15], экспериментально исследовавшие соотношение между вязкостью, молекулярным весом и концентрацией в растворах ПС и ПВА, а также зависимость т)(М) для расплавов полимеров, установили, что предельное значение р составляет 3,4 а а может возрастать до 15—17. При исследовании авторами [16] реологических свойств полистирола при 130—200° также не наблюдалось значений р, больших 3, 4. В работе [17] была установлена универсальная связь между вязкостью расплава полимера и невозмущенными размерами молекулярной цепи. Все это противоречит результатам настоящей работы. Поэтому следует признать существование некоторого верхнего предела по концентрации, выше которого найденное в настоящей работе соотношение между р/а и а перестает соблюдаться. [c.339]

Если вместо абсолютных значений вязкости, которые рассматривались выше, проанализировать зависимости относительной Цг или удельной Г1,р вязкостей от молекулярного веса и концентрации, то окажется, что [c.339]

Рис. 5.2. Зависимость размывания от молекулярного веса и концентрации [3]. Неподвижная фаза гладкие стеклянные шарики подвижная фаза толуол.

Рис. 24. Зависимость молекулярного веса полиуретана от концентрации реагентов в растворе

На рис. 36 приведена типичная кривая зависимости молекулярного веса от концентрации мономеров при поликонденсации в растворе полиэфира на основе дихлорангидрида терефталевой кислоты и дифенилолпропана. [c.121]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида наблюдается слабая зависимость молекулярного веса от концентрации инициатора и (в большинстве случаев) змульгатора. При этом, по-видимому, реакции обрыва цепи путем взаимодействия двух полимерных радикалов и полимерного радикала с первичным радикалом играют второстепенную роль. Как и при полимеризации другими способами, в этом случае наиболее важное значение имеют реакции передачи цепи через мономер или через молекулы полимера . Было найдено, что при эмульсионной полимеризации винилхлорида возможен также (хотя и в незначительной степени) перенос цепи через эмуль-гатор . [c.104]

Для определения величин элементарных констант обрыва цепи можно использовать зависимость молекулярного веса от концентрации соединений, предположительно участвующих в реакции обрыва цепи. В стационарном состоянии Р , по определению, равна Wp крпр [М] [c.240]

Зависимость молекулярного веса от концентрации мономера и степени завершенности реакции изучалась в работе [50]. Полимеризацию проводили в хлористом метилене и нитробензоле с катализатором 8пС14. Полученные результаты представлены на рис. 24, 25. Как видно из этих рисунков, между исходной концентрацией триоксана в растворе и молекулярным весом получаемого полимера имеет место линейная зависимость. Аналогичная зависимость наблюдалась между степенью завершенности реакции (при постоянной исходной концентрации триоксана и катализатора) и молекулярным весом полимера. Подобная зависимость наблюдается и при полимеризации живуш их полимеров. [c.85]

Рпс. 4. Зависимость молекулярного веса от концентрации дюномера при разных температурах. [c.326]

Зависимость молекулярного веса от концентрации катализатора при полимеризации [(СНз)2810]4 с (СНз)з810К [220] [c.184]

Для определения концентрации брома Богардусом и Смитом 331] был применен акустический анализатор, который регистрирует изменение скорости распределения звука в газе, в зависимости от его молекулярного веса и отношения его удельных теплоемкостен. Перед впуском в резонансную камеру изменяют состав газовой пробы, т. е. заменяют фтор более тяжелым бромом. Эту замену осуществляют путем обменной реакции фтора с бромидом натрия прн повышенной температуре. Поскольку молекулярный вес брома значительно выше, чем молекулярные веса других компонентов смеси (примеси гексафторнда урана и фтористого водорода предварительно удаляют в химическом сепараторе и конденсаторе), акустический анализатор пригоден для определения его концентрации. [c.109]

Равновесие в исследуемой системе осло жняется также тем, что образец ПВС, как и любой реальный полимер, гетерогенен по молекулярному весу, а положение бинодалей для иолимеров изменяется, как известно, с измеиеппем молекулярного веса (на чем и основано фракииоиированне иолимеров). На наличие такой зависимости косвенно указывает и изменение положении кривых фазовых составов ири изменении исходной концентрации ПВС в растворе (рис. 40). [c.106]

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Рис. 86. Зависимость молекулярного веса полиизобутилена (а) и удельной электропроводности (б) в системе А1С1з—Е1С1—С Нд от концентрации бензола. Температура полимеризации —78.5° [53].

Графический метод Цимма [234] позволяет определить размер частицы без каких бы то ни было предположений о ее форме. Приведенную интенсивность рассеяния R (9) измеряют для нескольких углов 9 и концентраций с и полученные результаты наносят на график в виде зависимости K /R (9) от sin (0 /2) + k , где k — произвольно выбранный для удобства масштабный множитель. На рис. 15 представлена типичная диаграмма Цимма. Черные кружки соответствуют значениям функции K /R (9) для данной пары значений (с, 9), светлые — значениям той же самой функции, экстраполированной к с = О при постоянном 9, и наполовину зачерненные — значениям функции, экстраполированной к 9 = 0° при постоянной с. В результате экстраполяции получают две линии, соответствующие с = О и 9 = 0°. Согласно Цимму, точка пересечения этих линий лежит на оси K /R (9). Отрезок оси ординат, определенный таким образом, равен обратной величине средневесового молекулярного веса Му,. По наклону линии 0 = 0° можно найти значение второго вириального коэффициента В. По кривой с = О можно определить [Ми Р (9)]" в зависимости от 9. [c.36]

Было сделано несколько попыток использовать флуоресценцию полимерных веществ для определения их молекулярных весов. Хейнц [41 ] измерил уменьшение флуоресценции раствора красителя родамина В в зависимости от количества добавленного полимерного вещества. Он построил график зависимости Fo/F — 1 (где Fо — интенсивность флуоресценции исходного раствора родамина, а F — интенсивность флуоресценции раствора, содержащего полимер) от концентрации полимера, выраженной в мг1мл раствора. Для концентраций меньше 2 мг/мл была получена прямая линия. Наклон этой линии оказался пропорциональным корню квадратному из молекулярного веса полимера. Констйнта пропорциональности зависит от химического строения полимера. Например, константа для полистиролов равна 0,163, а для полиизобутиленов 0,214. Таким образом, измеряя уменьщение флуоресценции нескольких растворов родамина В, содержащих небольшие количества полимера, можно получить наклон кривой флуоресценции. Деление этого наклона на константу, характерную-для химического типа, к которому относится полимер, дает корень квадратный из молекулярного веса полимера. Утверждается, что точность метода составляет около 3%. [c.302]

По данным Коршака, Фрунзе, Курашева и Алыбиной [532], при равных концентрациях исходных веществ в обеих фазах в случае синтеза полиамидов наблюдается зависимость молекулярного веса и выхода полимера от концентрации исходных веществ, показанная на рис. 33. [c.120]

Рис. 40. Зависимость молекулярного веса полигексаметиленадипинамида от концентрации исходных веществ Кривые 1 (растворители вода — бензол), 2 (растворители вода — I,) и 3 (растворители вода — СНС1з) получены при вытяжке пюпиамида из раствора кривая t (растворители вода — бензол) — при перемешивании исходных растворов (п = = 7500 об/мин)

На рис. 5, а показана типичная кривая зависимости молекулярного веса бензойной кислоты как вещества с сильной тенденцией к димеризации от концентрации. Ход кривой может быть описан, если константа раВ ЮВССИЯ Л г = д мер,А мономер = [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология