Сополимеры стирола с виниловым спиртом

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Каргиным [2] были описаны свойства следующих соединений крахмал-ир-полистирол [6], крахмал-пр-полиметилмет акрилат[7], поли (виниловый спирт- р-стирол) [8] и поли (акриловая кислота-пр-стирол) [8]. Два первых были получены путем озонолиза крахмала, а два последних — механохимическим способом. Свойства этих привитых сополимеров определяли термохимическим методом (на пенетрометре) [9], измеряя деформацию твердого образца при определенной нагрузке как функцию температуры. Графики, построенные для сополимеров крахмал-пр-полистирола различных составов, показывают, что температура стеклования большинства образцов близка к температуре стеклования полистирола того же молекулярного веса, но сополимеры даже при низком содержании крахмала (15%) проявляют только эластичность, но не обладают текучестью. Аналогичные особенности присущи крахмал-пр-полиметилметакрилату, хотя область [c.135]

Рис. 16. Зависимость деформации от температуры для сополимеров поли(виниловый спирт-пр-стирол) различного состава [24]

Прививая поливиниловый спирт к полистиролу, можно получить ценные эмульгаторы, отличающиеся от обычных низкомолекулярных тем, что они вызывают образование очень устойчивых мицелл, размеры которых определяются только величиной макромолекулы привитого сополимера. Благодаря наличию гидрофобных остатков стирола и гидрофильных звеньев винилового спирта такой сополимер растворим как в воде, так и в толуоле в воде сольватируются остатки спирта, а в толуоле — остатки стирола. [c.279]

Платэ, Шибаев, Каргин 77 получили привитой сополимер на основе поливинилового спирта и стирола механохимическим методом. Синтезирован блоксополимер стирола и винилового спирта омылением блоксополимера стирола и винилацетата 78.79 Привитой сополимер стирола на волокнах и пленке из поливинилового спирта образуется при использовании персульфата калия и азо-бис-изобутиронитрила в присутствии воды , а также под действием радиации (Со °) и рентгеновских лучей 7 При помощи облучения у-лучами Со , рентгеновскими и ультрафиолетовыми лучами к поливиниловому спирту прививают метакриловую кислоту , метилметакрилат 7,89-92 2-ме- [c.571]

Каргин [12] в дальнейшем исследовал пределы аддитивности, вводя в сополимер пластификатор того или другого компонента, например, тетралин или глицерин в поли(виниловый спирт-пр-стирол). Температура стеклования цепей полистирола или поливинилового спирта изменяется в зависимости от содержания пластификатора таким образом, как будто второй компонент отсутствует. [c.136]

Каргин [24] обобщил результаты исследований свойств сополимеров, описанных в совместных работах с Платэ и др. [25—27]. Придавая большое значение структуре и фазовому разделению привитых сополимеров, авторы выбрали для исследования сополимеры с сильно отличающимися основными и привитыми цепями, например крахмал-лр-полистирол [25], крахмал-лр-полиметилметакрилат [26], поли (виниловый спирт-лр-стирол) [27], поли (акриловая кислота-лр-стирол) [27] (рис. 14). [c.171]

Органическими стабилизаторами суспензий стирола в воде являются поливиниловый спирт, сополимеры винилового спирта с винилацетатом,- содержащие 8—20% ацетатных групп, желатина, крахмал, а неорганическими — фосфат и карбонат кальция, тальк, бентонит, гидроокиси магния и алюминия. [c.46]

Виниловые эфиры спиртов и жирных кислот изомеризованного льняного масла, стирол Сополимер Нафтенат марганца — нафтенат кобальта 1252] [c.898]

С другой стороны, в случае сополимеров повторяющиеся звенья могут быть не одинаковы, т. е. два мономера А и В могут быть связаны друг с другом различными способами и таким образом может быть получено большое число различных структур. Когда последовательность структурных звеньев полностью случайна, эти сополимеры называются статистическими (рис. П-2). Свойства таких сополимеров сильно зависят от соотношения А и В в смеси . Многие синтетические каучуки, такие, как бутадиеннитрильный каучук, бутади-енстирольный, этиленпропилендиеновый каучук, акрилонитрилбута-диенстирольный каучук, сополимер этилена и винилацетата, а также сополимер этилена и винилового спирта, являются статистическими сополимерами. В блок-сополимерах цепь построена из связанных блоков кг1ждого из мономеров. В качестве известного блок-сополимера можно привести сополимер стирол-изопрен-стирол. Часто фаза одного блока в виде малой фракции диспергирована в фазе другого блока. Последняя образует непрерывную фазу или дисперсионную среду, первая — дисперсную фазу, а у блок-сополимера наблюдается структура типа доменной. Эти структурные отличия со случайно расположенными доменами также сильно влияют на физические свойства. Наконец, в привитых сополимерах нерегулярности существуют в боковой цепи в большей степени, чем в основной цепи. Вторичные мономеры могут быть присоединены к боковой цепи с помощью хи- [c.41]

Полимеры виниловых углеводородов общей формулы СН2=СНК (например, пропилен, бутилен, стирол) получены на каталитической системе, образованной цинкалкилом с алкильными производными алюминия, или бериллия Исследована полимеризация виниловых соединений на алкильных соединениях цинка в присутствии кислородсодержащих соединений в число изученных систем входят диэтилцинк с кислородом, водой и спиртами 3 . При сополимеризации метилметакрилата или стирола с акрилонитрилом на алкильных соединениях цинка за 1 ч полимеризации, протекающей по анионному механизму, образуется I вес.% сополимера в случае применения других катализаторов, действующих по свободнорадикальному механизму, через 15—60 мин достигается 10% конверсия В присутствии соединения металла переходной группы и цинкалкила получен кристаллический полиметилметакрилат [c.58]

Изучена зависимость состава тройного сополимера от состава мономерной смеси и глубины превращения для системы винилацетат — диоктилфумарат — М-винилпирролидон . Исследована кинетика сополимеризации тройной системы винилацетат—акрилонитрил—стирол в массе и в эмульсии з -Получен тройной сополимер винилацетата, винилхлорида и винилового спирта ° , 2. [c.588]

Характерной чертой привитых сополимеров подобного типа является то, что они превращаются в вязкую жидкость лишь при добавлении определенного типа пластификатора. Так, введение 35% тетралина в поли (виниловый спирт-пр-стирол) [48] не вызывает заметной текучести, но при добавлении 25% глицерина система превращается в вязкую жидкость. Од-но временное введение глицерина и тетралина влияет на обе точки стеклования независимым образом, а введение 20% тетралина и 25% глицерина превращает полимер в жидкость при 40° С. [c.136]

Исследования подобных явлений в макромолекулярных системах находятся еще в стадии предварительного развития. Не совсем ясно, в какой степени влияет композиционная неоднородность на общие характеристики образцов. Для удобства последующего рассмотрения в табл. 12-1 приведены возможные типы химической неоднородности макромолекулярных соединений. Прежде чем обсуждать методы фракционирования, необходимо отчетливо представить себе указанные группы композиционных неоднородностей. Во второй колонке таблицы указаны соединения, которые могут обладать химической неоднородностью данного типа. Конкретные примеры соединений, приведенных в третьей колонке таблицы, более подробно рассматриваются в работах, цитированных в разд. IV данной главы. При классификации макромолекулярных соединений удобно исходить из типа и распределения основных мономерных звеньев в макромолекулах. Рассмотрим в качестве примера частично омыленный поливинилацетат. Этот полимер состоит из двух основных химических звеньев — винилового спирта и винилацетата. Образцы, содержащие гомонолимеры, отдельно не указаны в табл. 12-1, поскольку они уже приведены в общей схеме. Например, сополимер двух соединений X и Y может состоять из действительно сополимерных молекул и в то же время содержать любые гомополимеры типа X и Y или привитой сополимер. Система стирол на целлюлозе может содержать истинный привитой сополимер, чистый полистирол и чистую целлюлозу. Наиболее часто могут встречаться полимерные образцы с химической неоднородностью типа А и Б (см. табл. 12-1). Природа химической неоднородности и степень ее определяются условиями получения образцов темпера- [c.292]

Этот метод известен уже много лет. Еще в 1933 г. Хоуц и Адкинс [10] для получения полистирола высокой степени полимеризации применили в качестве инициаторов озониды диазобутилена, пинена и др. Они установили, что полученный продукт обладает высокой вязкостью. Альфрей и сотрудники [И] прививали к сополимеру винилиденхлорида и стирола (соотношение 80 20 мол. %) винилацетат, а затем полученный продукт подвергали гидролизу. Было установлено, что основная цепь этого соединения обладает гидрофобными, а ветви (боковые цепи), состоящие из винилового спирта,— гидрофильными свойствами. При проведении реакции между полимером А , инициатором К и мономером В первоначально под влиянием инициатора происходит образование свободного радикала. [c.126]

ПВС щироко употребляется в качестве защитного коллоида в процессах эмульсионной и суспензионной полимеризации и сополимеризации различных мономеров (винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата и других эфиров акриловой и метакриловой кислот). Применяют ПВС, имеющий 3— 25 /о (мол.) остаточных ацетатных групп, сополимеры винилового спирта с этиленом, пропиленом и другими мономерами, содержащие до 20% второго компонента. [c.52]

Принципиально можно считать, что из мономеров одинакового типа всегда можно получить сополимеры. Так, в группах сложных виниловых или акриловых эфиров всегда образуются сополимеры как отдельных представителей внутри каждой из этих групп, так и представителей другой группы. Так, вииилхлорид и винилацетат образуют сополимеры при любом соотношении згомпонентов. Сополимеризация сложных виниловых эфиров любых органических кислот друг с другом также не вызывает затруднений. Так, винилацетат образует сополимер даже с винил-стеаратом. Такая же картина наблюдается и в группе акриловых эфиров. Легко получаются сополимеры эфиров высших и низших спиртов, а также сополимеры акрилонитрила, или акриламида и сложных акриловых эфиров. Стирол легко дает сополимеры с дивинилбензолом, замещенными в ядре стиролами, эфирами акриловой кислоты, вииилнафталииом, винил-кетонами, бензальацетоном, но но дает сополимера с винилацетатом и другими сложными эфирами винилового спирта. Только при введении третьего компонента можно получить такой сополимер. Так, легко сополп-меризуются стирол, винилацетат п метилакрилат. Б данном случае рост цепи происходит таким образом, что компоненты, не сочетающиеся друг с другом, разделены звеньями, с которыми они могут связываться. Особенно важной является способность стирола давать сополимер с бутадиеном. Б соиолимеризацию, повидимому, могут вступать также и полимеры. Так, можно полимеризовать виниловые эфиры в присутствии поливинилового спирта или его ацеталей. Можно, повидимому, производить сочетание ряда мономеров с каучуком [20]. [c.260]

Разработан способ получения технических поливинилацеталей омылением соответствующих азеотропных сополимеров дивинилацеталей и винилацетата. Реакция сополимеризации дивинилацеталей со стиролом дает возможность простым и удобным способом ввести в цепь полистирола ацетилировапные звенья винилового спирта, что, как известно, нельзя осуществить обычным путем [24]. [c.284]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

Если используется полимерный восстановитель, например поливиниловый спирт, а окисление проводится в присутствии винилового мономера, происходит образование привитого сополимера. Этот метод прививки дает в основном чистые привитые сополимеры, поскольку свободные радикалы возникают исключительно в основной цепи полимера. Мино и Кайзерман получили таким образом в водных и эмульсионных системах привитые сополимеры акриламида, акрилонитрила и метилакрилата на целлюлозе, полиглюкозидах, полигалакто-зидах и поливиниловом спирте. Ричардс, Кимура и другие подтвердили эффективность этого метода, прививая практически без образования гомополимера акрилонитрил и стирол на целлюлозу [125] и акрилонитрил на крахмал [126]. [c.24]

Винильные радикалы в других полпсилоксанах, например в таких, из которых получают пластмассы, можно подвергнуть совместной полимеризации с другими винильными мономерами, например метилметакрилатом или стиролом, причем образуются кремнийсодержаш,ие сополимеры. Из сказанного ранее относительно присоединения к виниловым мономерам спиртов, диенов и других соединений должно быть очевидно, что эти радикалы могут быть использованы также и для получения других типов сополимеров. [c.116]

Смете с сотр. [49] инициировал ПП виниловых мономеров к поливиниловому спирту, сенсибилизированную к видимому свету эозином, акридиноранжем и сафранином. Величина прививки АК, акриламида, АН и стирола достигала 30—40%. ПП проводили в системе краситель — восстановитель — кислород, которая, как показал Остер [50], способна инициировать полимеризацию виниловых мономеров. На основании спектрофотометрических данных в работе [50] сделан вывод, что эозин, акридиноранж и сафранин входят в состав полиакриламида в виде лейкопроизводных. Таким образом, удалось получить блок- и привитые сополимеры, присоединив к [c.38]