Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Сравнение методов МО и ВС для двухатомных молекул

    Межъядерные расстояния в молекулах можно оценить разными методами, в первую очередь сравнением в рядах сходственных соединений. Часто длину связи оценивают как сумму так называемых ковалентных радиусов атомов гдв = Ra + Rb. Так как изолированных атомов в молекуле не существует, естественно, что понятие атомных радиусов является чисто эмпирическим. Разделив пополам межъядерное расстояние в гомонуклеарных двухатомных молекулах I2, ВГа, I2 и других или в кристаллах элементов С, Si и др., определяют радиусы атомов С1, Вг, I, С, Si и др. В эти величины вводят эмпирические поправки, как, например, в Rh или Rp, для лучшего согласия с опытными значениями где. Так получена система ковалентных радиусов Полинга (табл. 8). Для соединений с заметной по- [c.104]


    Используя метод молекулярных орбиталей, объясните, почему энергия диссоциации молекул относительно невелика в сравнении с энергией других известных двухатомных молекул. [c.109]

    Результаты применения такой модели к расчетам корреляционной энергии двухатомных молекул, составленных из элементов второго периода, и сравнение их с результатами расчетов по изложенному ниже методу II приведены в табл. 7а. [c.97]

    Водород характеризуется наименьшими силами межмолекулярного взаимодействия по сравнению со всеми другими веществами, кроме гелия. Согласно данным, приведенным в табл. 5.5, водород обладает очень низкими температурами плавления и кипения, а его свойства очень близки к идеальным (табл. 6.1). Исследования теплоемкости и реагирующих объемов, применение метода Канниццаро, а также всевозможные другие факты позволяют сделать вывод, что в лабораторных условиях водород состоит из двухатомных молекул (т. е. имеет формулу Нг). При высоких температурах образуется атомарный водород Н, а при очень высоких температурах в водороде происходит образование протонов и электронов. Водород и его соединения более чем другие вещества способны проявлять молекулярные квантовые эффекты, вследствие того что малая масса водорода обусловливает большие интервалы между квантовыми уровнями, как это показано в гл. 8. [c.344]

    Кроме благородных газов, существует только одна группа элементов, которые находятся в газообразном состоянии в обычных лабораторных условиях,— это элементы группы галогенов. (Мы не будем рассматривать здесь астат, так как он не имеет устойчивых изотопов.) Данные о реагирующих объемах, расчеты по методу Канниццаро, данные о теплоемкостях и многие другие факты свидетельствуют о том, что ири обычных условиях элементы фтор, хлор, бром и иод представляют собой газы, состоящие из двухатомных молекул Рг, СЬ, Вгг, Ь- В жидком и твердом состояниях эти элементы также состоят из двухатомных молекул. При высоких температурах двухатомные молекулы газообразных галогенов диссоциируют на атомы. Степень диссоциации при одинаковой температуре Т уменьшается от иода к брому и хлору, однако фтор диссоциирует почти так же, как и под. Энергия связи между атомами фтора в его молекуле ниже, чем следовало бы ожидать, исходя из постоянной тенденции элементов к закономерному изменению свойств при изменении порядкового номера. Это отклонение по сравнению с закономерным изменением других свойств галогенов показано в табл. 13.1. [c.381]


    Изучение способности того или иного газа поддерживать скорость мономолекулярной реакции используется как метод определения скорости передачи энергии от одних молекул другим. При давлении Р константа скорости разложения вещества А равна k . На рис. 39 приведена предварительно определенная зависимость относительных значений констант скорости( к/ков) распада вещества А от давления. При добавлении химически инертного газа В, давление которого равно Р, константа скорости разложения А увеличивается от к до к . Тогда по сравнению с А относительная эффективность вещества В в передаче энергии веществу А выразится отношением (Р ,—PJ/P. Выбрав, далее, кинетические диаметры столкновений, можно перейти и к оценке относительной эф фективности соударений (табл. 20). На основании данных табл. 20 можно сделать вывод, что эффективность процесса передачи энергии тем больше, чем сложнее молекула, однако скоро достигается предел эффективности, за которым не происходит ее дальнейшего увеличения с усложнением молекулы. Поэтому, возможно, правильно предположение теории мономолекулярных реакций об обмене энергией в каждом соударении молекул не слишком простого строения. Поскольку колебательно возбужденная, т. е. активированная двухатомная молекула в среднем существует в течение г 0 сек, соответственно периоду колебания, а промежуток времени между столкновениями при Р = [c.163]

    СРАВНЕНИЕ МЕТОДОВ МО И ВС ДЛЯ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ [c.243]

    Общим методом для расчета АЯ двухатомных молекул из свободных атомов остается способ точных квантово-механических расчетов энергии образования атомов из ядер и электронов, а затем и молекул также из ядер и электронов. При этом приходится учитывать большое количество поправок, без которых можно легко ошибиться в определении значения АЯ реакции, например даже на 100%, при оценке ее по разности энергии атомов и молекулы. В этом заложена большая трудность получения правильного результата путем квантово-механических вычислений. Сравнение вычисленной величины с экспериментальной (термохимической или полученной экстраполяцией спектроскопических данных) указывает, на сколько и в какую сторону от истины отклонен результат. [c.83]

    Полезно сравнить распределение зарядов, полученное из функций (77) и (79), с распределением в гипотетической системе из двух невзаимодействующих водородных атомов, с тем же межъядерным расстоянием. Сравнение можно провести качественно, приближенным методом, описанным ниже (см. VII.4), или количественно,, путем вычисления функций (77) и (79), а также функции я ) + в различных точках координатного пространства. В любом случае мы найдем, что молекулярное зарядовое распределение соответствует более значительной средней электронной плотности в межъядерной области, чем распределение яр + я ) . Этот результат является вполне общим двухатомная молекула, состоящая из одинаковых атомов, находясь в своем основном состоянии, всегда содержит в межъядерной области более значительную долю общего электронного заряда, чем невзаимодействующие атомы, расположенные на таком же расстоянии .  [c.36]

    В последние годы значительно вырос интерес к теоретическому и экспериментальному исследованию двухатомных молекул щелочных металлов [1-9], что связано с изучением их электронного строения, а также динамики атомных столкновений, процессов ассоциации атомов и диссоциации молекул. В нашей работе [10] рассчитаны спектроскопические постоянные для димеров щелочных металлов. Расчеты проводились методом возмущений на основе полуэмпирических потенциальных кривых, построенных в широкой области изменения межъядерного расстояния. Сравнение рассчитанных и экспериментальных колебательных, вращательных и центробежных постоянных показало высокую точность использованного метода. [c.67]

    Рассмотренная выше модель химической связи для гомоядерных двухатомных молекул независимо от используемого метода - валентных схем или молекулярных орбиталей - получила название модели ковалентной связи (от лат. со - приставка, означающая совместность, и valens - имеющий силу). Как правило, ковалентная связь характеризуется увеличением электронной плотности в области между ядрами по сравнению с суммой электронных плотностей свободных атомов. Это достаточно очевидно в том примере молекулы Н2, который обсужден выше. Так, при использовании базиса из Is-функций и нормировке плотности на число частиц (так чтобы для молекулы и разделенных атомов эта нормировка была одинакова) в рамках метода валентных схем [c.464]

    Микроволновый спектрометр состоят из источника излучения (чаще всего клистрона), ячейки с исследуемым в-вом (или ииогда объемного резонатора), детектора (полупроводникового или болометра) и устройства, позволяющего модулировать частоты спектральных линий внешним электрическим Штарка эффект) или магн. полем Зеелиша эффект). Ширина спектральной линии обусловлена гл. обр. эффектом Доплера и соударениями молекул. Чтобы уменьшить роль соударений, эксперимент проводят при низкнх т-рах (200 К) и давлениях газа ( 0,13 Па, 10 мм рт.ст.) или используют мол. пучки, в к-рых практически отсутствуют соударения молекул. Это обусловливает высокую разрешающую способность метода (<в/Аш я 10 -10 ). Погрешности определения частот о, а следовательно, и крайне малы (АВд 10 см , 10 нм), что позволяет установить геом. параметры двухатомных молекул с наивысшей точностью по сравнению с др. методами иосле-дования структуры (в частности, дифракционными). [c.83]


    Пешля Теллера и Ридберга было предложено еще большое количество потеициалов. В обзоре [37] Варшии обсуждает сравнительные характеристики 17 потенциалов, предложенных разными авторами, кроме того, он сам предлагает еп) е 7 цовых потеициалов. В работе [38] проведено сравнение девяти модельных потенциалов с эмпирическими потенциалами 7нкн, найденными методом ВКК (см. ниже пункт 3.1) для 19 состояний различных двухатомных молекул. [c.229]

    Другой формой кислорода, которую можно сравнительно просто получить, является трехатомная молекула озона Оз. Известны разнообразные методы получения озона из обычного кислорода, каждый из которых связан с подводом энергии. Озон образуется под действием ультрафиолетового излучения, электрического разряда или при электролизе соответствующих растворов. Количество энергии, требуемое для распада молекулы кислорода, — необходимый этап в процессе образования озона — составляет Ъ ккал г-моль. Длина волны излучения, под действием которого образуется озон, равна 1900 А, что соответствует энергии 150 ккал. Молекула озона является эндоэрги-ческой (требует подвода энергии для своего образования) ее внутренняя энергия выще приблизительно на величину разности этих двух величин. Молекула озона образуется в результате соединения атомов кислорода, возникающих при распаде двухатомного кислорода. Распад двухатомного кислорода происходит при определенных условиях, в частности при низких температурах, однако озон всегда образуется в меньших количествах по сравнению с двухатомным кислородом. [c.157]

    Дальнейшие усовершенствования касаются улучшения структуры модели. Одним из самых простых и эффективных методов является феноменологическая классификация молекул на группы, например одноатомные, простые двухатомные, квазисферические многоатомные и сложные многоатомные. Корреляция, как правило, дает хорошие результаты внутри групп, а не между ними. На более высоком уровне для каждой группы следует использовать свои силовые модели и затем проводить подробные расчеты и сравнения. К сожалению, объем книги не позволяет привести здесь подробного обзора таких исследований. [c.265]


Смотреть страницы где упоминается термин Сравнение методов МО и ВС для двухатомных молекул: [c.69]    [c.30]    [c.34]    [c.73]    [c.148]    [c.56]   
Смотреть главы в:

Теория валентности -> Сравнение методов МО и ВС для двухатомных молекул




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двухатомные молекулы

Метод Молекулы

Метод сравнения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте