Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

СТЕРЕОХИМИЯ И УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ

    Электрофорез особенно успешно применяется для обнаружения моносахаридов, в молекуле которых имеются основные (как в аминосахарах) или кислые (как в альдоновых, уроновых, сахарных кислотах, фосфатах и сульфатах сахаров) группировки (см., например, ). В тех случаях, когда необходимо разделить нейтральные моносахариды, используют их способность образовывать отрицательно заряженные комплексы с борной кислотой или ее солями , с молибдатами , вольфраматами, германа-тами и рядом других неорганических анионов разные анионы предъявляют часто различные требования к стереохимии моносахарида, необходимой для образования устойчивых комплексов. Естественно поэтому, что выбор комплексообразователя и условий проведения электрофореза, в первую очередь pH растворов, весьма существенно влияет на результат разделения (см. ). Для обнаружения зон веществ на электрофореграммах применяется большинство реагентов, используемых при хроматографии на бумаге. [c.411]


    В книге, специально написанной для учащихся первого года обучения в высших химических учебных заведениях, в простой и ясной форме изложены основы учения о координационных соединениях. Рассмотрены стереохимия комплексных соединений, методы их получения и химические реакции, устойчивость комплексов, химическая кинетика и механизм реакций, протекающих с участием комплексных соединений. В конце каждой главы помещен список упражнений по вопросам, рассмотренным в главе, и литература, рекомендуемая авторами для изучения темы. [c.167]

    Прямая зависимость между основностью донорного атома и координационной способностью ионита справедлива лишь Б том случае, когда объем заместителей таков, что не возникают пространственные затруднения. Например, у большинства анионитов лигандами являются первичные, вторичные и третичные аминогруппы. Из-за положительного индуктивного эффекта алкильных групп основность, а следовательно, и электронодонорные свойства увеличиваются при переходе от первичных к вторичным аминогруппам. Третичные аминогруппы из-за стерических затруднений имеют меньшую основность по сравнению с вторичными [8]. Те же стерические факторы затрудняют образование координационных соединений определенной стереохимии, и поэтому константы устойчивости комплексов с анионитами, функциональными группами которых является третичный азот, меньше, чем в случае вторичных аминогрупп. В свою очередь последние образуют менее устойчивые комплексные соединения по сравнению с анионитами, функциональными группами которых являются первичные аминогруппы (табл. 4.1). [c.168]

    Из-за энергетических затрат системы на деформацию полимерной матрицы для образования координационных центров определенной стереохимии устойчивость ионитных комплексов меньше устойчивости линейных макромолекулярных и тем более низкомолекулярных аналогов (табл. 6.3). [c.243]

    Образование и свойства комплексов во многом зависят от сочетания структуры лиганда и стереохимии комплекса. Так, объемные лиганды образуют менее устойчивые комплексы с ионами металлов, чем аналогичные, но меньшие по объему лиганды. Например, [c.229]

    Благодаря возросшему в последнее время интересу к теоретической неорганической химии стала понятнее природа сил, связывающих молекулы неорганических соединений и действующих при комплексообразовании между неорганическими и органическими веществами. Этот интерес стимулировал и сопровождал значительное число исследований по стереохимии и физической химии таких комплексов, включая их термодинамические и кинетические характеристики, что привело в свою очередь к созданию ряда обобщений, например правила Ирвинга—Уильямса об относительной устойчивости комплексов двузарядных ионов ряда Мп—2п. [c.8]


    Стереохимия и устойчивость комплексов [c.46]

    СТЕРЕОХИМИЯ И УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ 47 [c.47]

    СТЕРЕОХИМИЯ И УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ 49 [c.49]

    СТЕРЕОХИМИЯ И УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ 51 [c.51]

    СТЕРЕОХИМИЯ И устойчивость комплексов 61 [c.61]

    СТЕРЕОХИМИЯ И устойчивость КОМПЛЕКСОВ 65 [c.65]

    СТЕРЕОХИМИЯ И устойчивость КОМПЛЕКСОВ 69 [c.69]

    При условии удовлетворения требований стереохимии хелатный эффект усиливается с увеличением числа циклов, имеющихся в комплексе. Полезные примеры можно найти среди констант устойчивости комплексов двухвалентных Mg, Со, Ni, u, Zn и d с би-, три- и тетрадентатными хелатообразующими реагентами — глицином, иминодиуксусной кислотой и нитрилотриуксусной кислотой [46]. [c.69]

    Получение необходимых лигандов обычным способом затруднено, так как может происходить либо полимеризация, либо образование побочных продуктов нежелательной стереохимии. Однако, используя ион металла в качестве матрицы, можно контролировать ход многоступенчатой реакции, в результате которой и образуются макроциклические лиганды [30]. В общем образование хелатов является термодинамически выгодным процессом [31], и синтезы комплексов металлов с фталоцианином проходят обычно легче, чем синтезы свободных оснований, так как ион металла направляет ход реакции [32]. Фактором, определяющим устойчивость комплекса или возможность его получения, отнюдь не является ионный радиус металла, однако очень важна электронная конфигурация металла [33]. [c.78]

    Влияние различия в стереохимии центрального иона и адденда на устойчивость образуемых комплексов можно проследить на примере некоторых соединений цинка (И), железа (II), кобальта (II), никеля (II), меди, марганца (II). [c.86]

    В этой книге мы попытались изложить по возможности полно основы органической химии с точки зрения современных теоретических воззрений. Нами был принят несколько необычный план построения книги. Так, в первые три главы вошли следующие разделы теория строения ковалентная связь водородная связь кислоты и основания Льюиса энергия активации переходные состояния и промежуточные соединения теория молекулярных орбит (СН4, СгНе) строение и номенклатура углеводородов, спиртов, аминов, кислот, карбонильных соединений кон-формационная устойчивость производных этана и циклогексана рассмотрение резонанса в ацетат-ионе типы ароматических соединений и резонансная стабилизация вывод индукционных эффектов, исходя из величин рКк стереохимия. На основании этого комплекса сведений оказалось возможным изложить на современном уровне успехи развития химии алканов, алкенов и др. Там, где это было возможно, мы придерживались принципа изложения материала по темам и выбирали материал, наилучшим образом иллюстрирующий современное состояние данной области. Некоторые из приведенных сведений взяты из последних работ, другие опубликованы уже давно, но лишь сейчас могут быть должным образом оценены. Мы старались уделить должное внимание историческим аспектам, современным теоретическим взглядам и технике эксперимента. [c.9]

    Двухвалентный кобальт образует множество соединений с самой разнообразной стереохимией. Наиболее распространены октаэдрические и тетраэдрические комплексы, но можно привести ряд примеров квадратных комплексов, а также комплексов с координационным числом пять [1, 2]. Из всех переходных металлов Со" образует наибольшее число тетраэдрических комплексов. Это объясняется тем, что для иона d энергия стабилизации в поле лигандов с тетраэдрической конфигурацией лишь немного меньше, чем в случае октаэдрической конфигурации. Для ионов с другим заполнением d-оболочки d" l n 9) указанное соотношение не всегда выполняется [За]. Следует обратить особое внимание на то, что приведенное соотношение имеет смысл лишь при сравнении поведения двух или нескольких ионов металлов, но оно неприменимо для суждения об абсолютной устойчивости различных конфигураций данного иона (см. стр. 81). Со + представляет собой единственный пример распространенного иона с конфигурацией d.  [c.281]

    Стереохимия катиона оказывает несомненное влияние на устойчивость и тип образуемого комплекса. Наиболее прочные структуры образуются тогда, когда связи иона металла направлены в пространстве так, что они перекрывают орбиты лиганда без существенной деформации каждой координируемой группы. [c.19]

    Выяснение стереохимии и электронной структуры гем-кислородного комплекса в оксигенированной форме гемоглобина и миоглобина остается важной нерешенной проблемой химии гемопротеинов. Хотя наличие гидрофобного окружения гема, создаваемого главным образом боковыми цепями алифатических аминокислот гемового окружения [185], несомненно, существенно, как впервые предположил Ванг [184], необходимы количественные данные для объяснения экзотермичности образования кислородного комплекса гема и эндотермичности окисления его Ре(И)-катиона молекулярным кислородом [1861. Таким образом, значительная термодинамическая устойчивость оксигенированного комплекса [186] не получила объяснения на основе структурных данных. Поскольку в физиологических условиях оксигенированные производные участвуют в транспорте кислорода и запасании его в тканях и поскольку биологическая специфичность взаимодействия гем—кислород может определяться стереохимическими свойствами гем-кис-лородного комплекса, требуются дополнительные исследования для выяснения стереохимии лиганда и электронной структуры связи железо—кислород в гемоглобине и миоглобине. [c.75]


    Металлзамещенное производное КПА также проявляет значительную эстеразную активность. К сожалению, отсутствие подходящих эфирных производных, которые могли бы образовывать устойчивые комплексы с кристаллической КПА, препятствует рент-ге Юграфическому определению аминокислотных остатков, вовлекаемых в эстеразную активность [67]. Следовательно, как и для гидролиза пептидов, стереохимия каталитической реакции не установлена. Эстеразная активность уменьшается в следующем ряду [84, 85]  [c.91]

    Эта теория может быть с пользой применена при обсуждении устойчивости комплексов переходных металлов, механизма их реакций, реакций переноса электронов, стереохимии, магнитных свойств и в некоторых случаях спектров поглощения. Она, видимо, должна бвггь полезной при рассмотрении химии редкоземельных элементов и актинидов, хотя в этом направлении сделано очень мало. К группе редкоземельных элементов относятся элементы от Се до Ьи, имеющие в качестве внешних электронов или Эти элементы отличаются лишь числом 4/-элек- [c.44]

    Научные исследования посвящены фундаментальным проблемам кристаллохимии и стереохимии координационных соединений и теории рентгеноструктурного анализа. Расшифровал структуры многих комплексных соединений переходных и редкоземельных металлов различных классов. Разработал основы стереохимии соединений переходных металлов четвертого периода, установил закономерности строения комплексов с кратными связями металл — лиганд и стереохимические основы устойчивости изо- и гетерополианионов. Сформулировал основные положения стереохимии карбокси-латов и комплексонатов. Разработал общие принципы стереохимии координационных соединений редкоземельных элементов. Инициатор разработки комплексов структурных программ для ЭВМ СССР. Автор учебника Практический курс рентгеноструктурного анализа (совместно с Г. Б. Бокием, 2-е изд. 1964). [c.403]

    Нейтральные комплексы. При взаимодействии ацетилацетона с гидратом КЬ Оз образуется трисацетилацетонат, который удалось разделить на й- и /-изомеры. Ацетилацетон, координированный в этом комплексе, вступает в различные реакции электрофильного замещения, такие, как хлорирование 151. При помощи спектров ЯМР были изучены стереохимия и процесс рацемизации цис- и транс-изомеров аси.мметричного трифторацетилацетоната это соединение исключительно устойчиво по отношению к изомеризации 1161. [c.452]

    И та и другая интерпретации стереохимии, упоминавщиеся в блестящем обзоре Триппета [65], учитывают то, что устойчивые фосфораны используются в чистом состоянии, тогда как реакционноспособные фосфораны при их получении обычно образуют комплексы с солями лития. В этом случае в реакции на самом деле участвует литийорганическое соединение, а не фосфоран. Исходя из данных о пятикоординационном (относительно углерода) переходном состоянии, известных для реакций с участием карбаниона [93], можно предсказать образование смеси 1 1 цис-и гранс-олефинов. Такое переходное состояние будет несколько модифицировано под влиянием пространственных затруднений, создаваемых группами, связанными с фосфором, или другими заместителями, а именно [c.272]


Смотреть страницы где упоминается термин СТЕРЕОХИМИЯ И УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ: [c.4]    [c.147]    [c.217]    [c.250]    [c.13]    [c.244]    [c.54]    [c.242]    [c.17]    [c.537]    [c.10]    [c.503]    [c.68]   
Смотреть главы в:

Органические аналитические реагенты -> СТЕРЕОХИМИЯ И УСТОЙЧИВОСТЬ КОМПЛЕКСОВ




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы устойчивость

Состав, стереохимия и устойчивость ионитных комплексов

Стереохимия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте